Главная Книги - Разные ПРОИЗВОДСТВО ОСНОВНЫХ ОРГАНИЧЕСКИХ ХИМИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ (ИТС 18-2023)
поиск по сайту правообладателям
|
|
содержание .. 4 5 6
Описание технологического процесса получения нитробензола приведено в таб-
лице 6.4.1.
Таблица 6.4.1 - Описание технологического процесса получения нитробензола
Выходной поток
Входно
Стадия
Основное
Природоохранно
й
технологическог
Продукты и
технологическо
е оборудование
поток
о процесса
полупродукт
Эмиссии
е оборудование
ы
1
2
3.1
3.2
4
5
Бензол
Прием и подго-
Бензол
Азотная
товка сырья
Азотная кис-
кислота
лота или ме-
или ме-
ланж
ланж
Cерная кис-
-
-
Cерная
лота
кислота
Аммиак вод-
Аммиак
ный
водный
Бензол
Приготовление
Азотная
кислотной смеси
кислота
Кислотная
или ме-
смесь
-
-
ланж
Cерная
кислота
Паро-газо-
вая смесь /
Нитрование
Кислый нит-
Кислот-
нитрозные
бензола
робензол
Нитраторы
ная
газы на аб-
Паро-газовая
Буферные ап-
-
смесь
сорбцию
смесь на аб-
параты
Сточные
сорбцию
воды на от-
Промывка (кис-
Влажный
стой
Кислый
лая, щелочная и
нитробензол
Промывной ап-
нитро-
водная) нитро-
Паро-газовая
-
парат
бензол
бензола
смесь на аб-
сорбцию
Влаж-
Сушка нитро-
Аппарат сушки
ный
бензола
Нитробензол
Сушильная
-
нитро-
технический
ванна
бензол
Паро-
Абсорбция нит-
газовая
розных газов
Слабая азот-
смесь
ная кислота
со ста-
Паро-газовая
Абсорбционная
дий
-
смесь на ка-
башня
нитро-
талитиче-
вания,
скую очистку
про-
мывки
366
Выходной поток
Входно
Стадия
Основное
Природоохранно
й
технологическог
Продукты и
технологическо
е оборудование
поток
о процесса
полупродукт
Эмиссии
е оборудование
ы
Паро-
Каталитическая
газовая
очистка отрабо-
смесь
танного воздуха
Очищен-
Аммиак
и паров, содер-
ный отра-
Топка
-
-
водный
жащих нитро-
ботанный
Реактор
При-
бензол и бензол
воздух
родный
газ
Отстой сточных
Очищенны
Сточ-
Слой нитро-
вод
е сточные
ные
бензола в
-
-
воды
воды
приёмник
6.4.2 Текущие уровни потребления ресурсов и эмиссии в окружающую
среду при производстве нитробензола
Нормы расхода сырья и энергоресурсов приведены в таблице 6.4.2.
Таблица 6.4.2 - Показатели потребления сырья, материалов и энергетических ресур-
сов при производстве нитробензола
Технология получения карбамидоформальдегидного
Единицы изме-
концентрата
Наименование
рения
Расход
минимальный
максимальный
Бензол
кг/т
643
-
-
710
Серная кислота
кг/т
-
537
Азотная кислота
кг/т
-
37
Аммиак водный
кг/т
-
0,38
Пар
Гкал/т
Электрическая
-
76
энергия
кВт·ч/т
м3/т
-
0,9
Вода ПХВ
м3/т
-
123
Воздух сжатый
-
152
Оборотная вода
м3/т
Характеристика выбросов и отходов, образующихся при производстве нитробен-
зола приведена в таблицах 6.4.3 и 6.4.4 соответственно.
367
Таблица 6.4.3 - Выбросы загрязняющих веществ в атмосферу при производстве нитро-
бензола
Масса выбросов загрязняющих веществ, кг/т карбамидофор-
Наименование загрязняю-
мальдегидного концентрата
щего вещества
Минимальное значе-
Среднее
Максимальное значение
ние
значение
Азота диоксид
-
0,04
-
Азота оксид
-
0,037
-
Азотная кислота
-
0,014
-
Аммиак
-
0,054
-
Бензапирен
-
0,00000000026
-
Серная кислота
-
0,008
-
Углерода оксид
-
0,028
-
Бензол
-
0,27
-
Нитробензол
-
0,08
-
Таблица 6.4.4 - Отходы производства нитробензола
Масса образующихся отходов произ-
Источ-
Способ утили-
Класс
водства, кг/т формальдегида
ник об-
зации, обез-
Наименование
опасно-
разова-
вреживания,
сти
Мини-
Макси-
ния
размещения
Среднее
мальное
мальное
значение
значение
значение
Жидкие отходы
4
от промывки
Произ-
нитропроизвод-
водство
Термический
ных органиче-
-
434
-
нитро-
ских соедине-
бензола
ний при их про-
изводстве
Катализатор на
3
основе оксида
Произ-
железа, содер-
водство
Размещение
-
46
-
жащий хром
нитро-
на полигоне
(III), отработан-
бензола
ный
Отходы (оса-
3
док) при меха-
нической за-
чистки емко-
Произ-
стей хранения
водство
Нейтрализа-
серной кис-
-
64
-
нитро-
ция
лоты (содержа-
бензола
ние серной кис-
лоты менее
30%, содержа-
ние сульфата
368
железа (III)
50% и более)
Раздел 7. Определение наилучших доступных технологий
Определение технических способов, методов, оборудования в качестве НДТ про-
ведено с учетом Методических рекомендаций по определению технологии в качестве
наилучшей доступной технологии (утверждены приказом Министерства промышленно-
сти и торговли Российской Федерации от 23 августа 2019 года № 3134).
Основные технологические процессы и оборудование описаны в разделах
2-6.
При определении оборудования, технических способов, методов в качестве НДТ
рассматривали их соответствие следующим критериям:
- снижение уровня негативного воздействия на окружающую среду
(определенный по значениям таких факторов, как выбросы, сбросы загрязняющих
веществ, в расчете на единицу производимой продукции);
- применение ресурсо- и энергосберегающих методов и достижение высоких
показателей
ресурсоэффективности
(прежде
всего
энергоэффективности)
производства,
определенных по потреблению энергии в
расчете на единицу
произведенной продукции;
- промышленное внедрение оборудования, технических способов, методов на
двух и более предприятиях;
- период внедрения (возможность последовательного улучшения показателей
ресурсоэффективности и экологической результативности путем внедрения
технических усовершенствований и процедур в рамках систем энергетического и
экологического менеджмента).
Также рассматривались системы экологического менеджмента, в рамках которых
осуществляются планирование, разработка программ повышения экологической резуль-
тативности (а также ресурсоэффективности) и их реализация.
Приведенные в разделе 8 описания НДТ включают методы, технические способы
и оборудование, способствующие снижению негативного воздействия на окружающую
среду и повышению ресурсо- и энергосбережению.
369
Раздел 8. Наилучшие доступные технологии
Настоящий раздел содержит перечень кратких описаний НДТ, применяемых при
производстве основных органических химических веществ на различных этапах техно-
логического процесса.
При выборе НДТ необходимо обращать внимание на указание в описании НДТ на
конкретное производство (установку), для которого должна применяться соответствую-
щая технология. Также для каждой НДТ, где необходимо, указаны ограничения приме-
нимости включенных в описание НДТ методов.
8.1. Общие НДТ
8.1.1. Системы экологического менеджмента
НДТ 1. Повышение экологической результативности (эффективности) путем внед-
рения и поддержания системы экологического менеджмента (СЭМ), соответствующей
требованиям ГОСТ Р ИСО 140011 или ISO 140011, или применение инструментов СЭМ.
8.1.2. Выбросы в атмосферный воздух
НДТ 2. Ограничение выбросов продуктов сгорания в атмосферный воздух путем
оптимизации процесса сжигания топлива и сдувок.
НДТ 3. Сбор и использование побочных газообразных продуктов, сдувок, не нахо-
дящих применение в качестве сырьевых компонентов в качестве топлива.
НДТ 4. Повышение эффективности использования побочных продуктов процессов
и производств.
НДТ 5. Применение электрофильтров с эффективностью очистки от пыли не ме-
нее 80%.
НДТ 6. Применение скрубберов мокрой очистки.
НДТ 7. Применение скрубберов масляной очистки.
НДТ 8. Применение циклонов (в случае двухступенчатой очистки газов от пыли).
НДТ 9. Предотвращение или снижение неорганизованных выбросов загрязняю-
щих веществ в воздух путем соблюдения требований технологических регламентов и
режимов, а также надлежащего технического обслуживания оборудования.
НДТ 10. Мониторинг выбросов маркерных загрязняющих веществ в воздух в соот-
ветствии с установленными требованиями.
НДТ 11. Восстановление и термическое разложение оксидов азота, содержащихся
в хвостовых газах, до азота в пламени водорода.
1 Соответствие систем менеджмента указанным стандартам не означает ее обязательную
сертификацию.
370
НДТ 12. Применение каталитической очистки газов от монооксида углерода и па-
ров органических соединений.
8.1.3. Оптимизация водопотребления и водоотведения
НДТ 13. Оптимизация процессов водопотребления и организация водооборотных
систем.
НДТ 14. Соблюдение требований, установленных для сброса сточных вод в цен-
трализованные системы водоотведения (для организаций, передающих сточные воды
на очистку с использованием централизованных систем водоотведения поселений, го-
родских округов).
НДТ 15. Обеспечение надлежащей очистки сточных вод на собственных очистных
сооружениях.
НДТ 16. Сброс сточных вод в заводскую канализационную сеть с последующей
очисткой на собственных центральных очистных сооружениях.
НДТ 17. Применение механических, обратноосмотических методов, озонаторов,
адсорбционных фильтров при очистке солесодержащих сточных вод.
НДТ 18. Выпаривание солесодержащих и щелочных стоков.
НДТ 19. Термическое обезвреживание вод, содержащих органические и мине-
ральные вещества, очистка от которых другими методами невозможна или неэффек-
тивна.
8.1.4. Отходы
НДТ 20. Оптимизация системы обращения с отходами в соответствии с установ-
ленными требованиями.
8.1.5 Применение катализаторов
НДТ 21. Увеличение времени работы катализаторов - применение одного из или
комбинации следующих методов:
- обоснование выбора оптимального катализатора;
- предотвращение дезактивации катализатора;
- контроль показателей работы катализатора.
8.1.6. Энергоэффективность
НДТ
22. Учет методов повышения энергоэффективности, изложенных в
ИТС 48.
НДТ 23. Снижение потребления энергоресурсов (тепла или пара) путем использо-
вания тепла отходящих и/или реакционных, контактных газов.
8.2. НДТ производства основных органических химических веществ
Технологичсекие показатели производства основных органических химических ве-
ществ приведены в таблицах 8.2.1 - 8.2.36.
371
Таблица 8.2.1. - Технологические показатели НДТ для производства этилена
Технология
Пиролиз этано-
Пиролиз этано-
Пиролиз эта-
Пиролиз СУГ,
вого, пропанового
вой и пропано-
новой фрак-
ШФЛУ, бензино-
Показатели
и н-бутанового
вой фракций
ции, СУГ
вых фракций
сырья
Загрязняющие вещества в выбросах, кг/т олефинов С2-С3, не более
Азота диоксид и
азота оксид сум-
1,50
1,1
1,70
4,54
марно (NOx)
Углерода оксид (СО)
2,81
8,0
1,35
5,30
Углеводороды пре-
дельные С1-С5 (ис-
1,58
1,5
0,22
8,00
ключая метан)
Этилен
4,07
0,4
0,63
1,33
Пропилен
0,0008
0,4
0,70
1,14
Загрязняющие вещества в сбросах, кг/т олефинов С2-С3, не более
Нефтепродукты
0,0009
0*
7,8
0,33
ХПК
-
0*
12,1
9,0
pH, ед.
8,4-11,7
-
5,6-11,7
6,5-11,2
*Значения в случае использования бессточной технологии
В периметр технологии не включены источники выбросов от парков хранения исходного сырья и гото-
вой продукции, сливо-наливных эстакад, а также от факельных систем
Таблица 8.2.2 - Технологические показатели НДТ для производства пропилена дегид-
рированием пропана (технология «Олефлекс»)
Работа печей
Работа печей на
Технология
на природном газе
этан-пропановой фракции
Загрязняющие вещества в выбросах, кг/т пропилена, не более
Азота диоксид и азота оксид
9,20
18,98
суммарно (NOx)
Углерода оксид (СО)
1,48
2,21
Загрязняющие вещества в сбросах, кг/т пропилена, не более
Нефтепродукты
0,030
ХПК
0,68
В периметр технологии не включены источники выбросов от парков хранения исходного сырья и гото-
вой продукции, сливо-наливных эстакад, а также от факельных систем
372
Таблица 8.2.3 - Технологические показатели НДТ для производства изобутилена
Каталитическое де-
Каталитическое дегидри-
Изомеризация
гидрирование изобу-
рование изобутана,
нормальных
Технология
тана, работа уста-
работа установки
бутиленов в
новки на этан-пропа-
на природном газе
изобутилен
новой фракции
Загрязняющие вещества в выбросах, кг/т изобутилена, не более
Азота диоксид и азота
0,79
0,97
0,21
оксид суммарно (NOx)
Углерода оксид (СО)
1,36
0,95
0,18
Изобутилен
1,40
0,14
0,031
Загрязняющие вещества в сбросах, кг/т изобутилена, не более
Нефтепродукты
0,12
0,068
ХПК
6,9
1,36
рН, ед.
6,8-8,5
6,5-9,0
В периметр технологии не включены источники выбросов от парков хранения исходного сырья и гото-
вой продукции, сливо-наливных эстакад, а также от факельных систем
Таблица 8.2.4 - Технологические показатели НДТ для производства изобутилена концен-
трированием
Концентрирование изобутилена
Экстрактивная ректификация с
Технология
через триметилкарбинол
ацетонитрилом
Загрязняющие вещества в вы-
Загрязняющие вещества в выбросах,
бросах кг/т α-бутилен-изобутиле-
кг/т изобутилена, не более
новой фракции, не более
Изобутилен
2,19
0,084
Углеводороды пре-
дельные С1-С5 (ис-
1,43
0,46
ключая метан)
Загрязняющие вещества в сбросах, кг/т изобутилена, не более
Нефтепродукты
0,13
-
ХПК
14
0,053
рН, ед.
5-9
-
В периметр технологии не включены источники выбросов от парков хранения исходного сырья и гото-
вой продукции, сливо-наливных эстакад, а также от факельных систем
373
Таблица 8.2.5 - Технологические показатели НДТ при производстве бутадиена-1,3
Экстрак-
Процесс одно-
Экстрактив-
Экстрак-
тивная
стадийного
ная ди-
тивная
ректифи-
вакуумного
стилляция
ректифи-
кация бу-
совместного
из фрак-
кация бу-
Производство бутади-
тадиена
дегидрирова-
ции С4 пи-
тадиена
ена одностадийным де-
Технология
из фрак-
ния нормаль-
ролиза с
из фрак-
гидрированием н-бутана
ции С4 пи-
ного бутана и
водным н-
ции С4 пи-
под вакуумом
ролиза с
бутан-изобу-
метилпир-
ролиза с
ДМФА
тана в бута-
ролидо-
ацетонит-
диен и изобу-
ном*
рилом
тилен
Загрязня-
Загрязняю-
Загрязняющие
Загрязня-
ющие ве-
щие веще-
вещества в
ющие ве-
щества в
ства в вы-
выбросах, кг/т,
щества в
выбросах,
бросах, кг/т
бутадиена и
выбросах,
Загрязняющие веще-
кг/т бута-
бутадиена
бутан-изобу-
кг/т бута-
ства в выбросах, кг/т
диена при
при работе
тиленовой
диена, не
бутадиена, не более
работе на
на этан-
фракции
более
природ-
пропановой
ном газе,
фракции,
не более
не более
Азота диок-
сид и азота
оксид сум-
-
-
1,94
18,54
0,55
-
марно
(NOx)
Углерода
-
-
6,13
9,20
13,19
-
оксид (СО)
Бутадиен-
1,3 (диви-
1,31
1,80
0,15
0,15
0,11
0,10
нил)
Загрязняющие вещества в сбросах, кг/т бутадиена, не более
Нефтепро-
0,0063
0,00*
0,11
-
0,12
дукты
ХПК
0,13
0,0*
10,5
4,5
3,5
рН, ед.
6,5-10,5
-
6,5-9,0
6,5-9,0
6,5-9,0
* Значения в случае использования бессточной технологии
В периметр технологии не включены источники выбросов от парков хранения исходного сы-
рья и готовой продукции, сливо-наливных эстакад, а также от факельных систем.
374
Таблица 8.2.6 - Технологические показатели НДТ при производстве изопрена
«Одностадийный»
Изомеризация нормаль-
Двухстадийное дегидрирование
Двухстадийный синтез из
синтез из изобути-
ного пентана в изопен-
Технология
изопентана (включая переработку
изобутилена и формаль-
лена и формальде-
тан
фракции С5 пиролиза)
дегида через ДМД
гида через ДМД
Загрязняющие вещества в выбросах, кг/т изопрена, не более
Загрязняющие вещества
в выбросах, кг/т изопен-
тана, не более
Азота диоксид и азота
8,59
0,99
0,097
0,12
оксид суммарно (NOx)
Углерода оксид (СО)
5,02
9,07
0,15
0,10
Углеводороды пре-
дельные С1-С5 (исклю-
3,81
0,58
0,081
3,57
чая метан)
Загрязняющие вещества в сбросах, кг/т изопрена, не более
Загрязняющие вещества
в сбросах, кг/т изопен-
тана, не более
ХПК
11
607,1
30,0
0,009
рН, ед.
5,8-11,0
2,9-9,0
2,5-9,0
6,5-8,9
В периметр технологии не включены источники выбросов от парков хранения исходного сырья и готовой продукции, сливо-наливных эстакад, а также от
факельных систем
Таблица 8.2.7 - Технологические показатели НДТ для производства бензола
Извлечение бензола
Гидродеалкилирование ал-
методом экстрактив-
Гидродеалкилирова-
килбензолов с блоком экс-
ной ректификации
Технология
ние алкилбензолов
тракции ароматических со-
бензола каменно-
единений
угольного / бензола
пироконденсата
Загрязняющие вещества в выбросах, кг/т бензола, не более
Азота диок-
сид и азота
1,01
0,95
-
оксид сум-
марно (NOx)
Углерода
0,90
0,65
-
оксид (СО)
Бензол
0,23
0,55
0,21
Загрязняющие вещества в сбросах, кг/т бензола, не более
Нефтепро-
0,97
0,5
18
дукты
ХПК
9,7
5,0
27,5
рН, ед.
8,5-9,9
8,0-10,0
6,0-8,5
В периметр технологии не включены источники выбросов от парков хранения исходного сырья и го-
товой продукции, сливо-наливных эстакад, а также от факельных систем
Таблица 8.2.8 - Технологические показатели НДТ для производства этилбензола
Алкилирование бензола
Алкилирование бензола этиленом на
Технология
этиленом на алюмохлоридном
цеолитном катализаторе
катализаторе
Загрязняющие вещества в выбросах, кг/т этилбензола, не более
Азота диок-
сид и азота
-
0,25
оксид сум-
марно (NOx)
Углерода
-
0,11
оксид (СО)
Бензол
0,15
0,16
Загрязняющие вещества в сбросах, кг/т этилбензола, не более
Нефтепро-
-
0,011
дукты
ХПК
0,15
0,017
В периметр технологии не включены источники выбросов от парков хранения исходного сырья и го-
товой продукции, сливо-наливных эстакад, а также от факельных систем
376
Таблица 8.2.9 - Технологические показатели НДТ для производства стирола
Дегидрирование
Технология совместного получения
Технология
этилбензола
пропиленоксида и стирола
Загрязняющие веще-
Загрязняющие вещества в выбросах, кг/т стирола
ства в выбросах, кг/т
и пропиленоксида, не более
стирола, не более
Азота диоксид
и азота оксид
1,28
0,34
суммарно
(NOx)
Углерода
0,40
1,29
оксид (СО)
Этилбензол
0,083
0,38
Загрязняющие вещества в сбросах, г/т
Нефтепро-
0,022
-
дукты
ХПК
1,67
5,97
рН, ед.
6,5-10
6,5-10
В периметр технологии не включены источники выбросов от парков хранения исходного сырья и гото-
вой продукции, сливо-наливных эстакад, а также от факельных систем
Таблица 8.2.10 - Технологические показатели НДТ для производства кумола
Алкилирование бен-
Алкилирование бензола пропиленом на
зола пропиленом на
Технология
алюмохлоридном катализаторе
цеолитном катализа-
торе
Загрязняющие вещества в выбросах, кг/т кумола, не более
Углеводороды пре-
дельные С1-С5 (ис-
3,33
0,014
ключая метан)
Бензол
2,16
0,066
Пропилен
0,84
0,019
Загрязняющие вещества в сбросах, кг/т кумола, не более
Хлорид-анион (хло-
-
3,61
риды)
БПКполн.
0,18
-
ХПК
-
0,0011
В периметр технологии не включены источники выбросов от парков хранения исходного сырья и гото-
вой продукции, сливо-наливных эстакад, а также от факельных систем
377
Таблица 8.2.11 - Технологические показатели НДТ для производства -метилстирола
Технология
Дегидрирование изопропилбензола
Загрязняющие вещества в выбросах, кг/т α-метилстирола, не более
Азота диоксид и азота оксид суммарно
0,030
(NOx)
Углерода оксид (СО)
0,17
Изопропилбензол (кумол)
0,36
Загрязняющие вещества в сбросах, кг/т α-метилстирола, не более
ХПК
1,73
В периметр технологии не включены источники выбросов от парков хранения исходного сы-
рья и готовой продукции, сливо-наливных эстакад, а также от факельных систем
Таблица 8.2.12 - Технологические показатели НДТ для производства фенола и ацетона
Производство фенола, ацетона и альфаметил-
Технология
стирола кумольным методом
Загрязняющие вещества в выбросах, кг/т фенола и ацетона, не более
Углеводороды предельные С1-С5 (ис-
0,97
ключая метан)
Изопропилбензол (кумол)
0,22
Загрязняющие вещества в сбросах, кг/т фенола и ацетона, не более
ХПК
8,17
Фенол
0,052
Таблица 8.2.13 - Технологические показатели НДТ для производства метанола
Исходное сырье:
Технология
Исходное сырье: природный газ*
синтез-газ
Загрязняющие вещества в выбросах, кг/т метанола, не более
Азота диоксид и
-
азота оксид сум-
1,6
марно (NOx)
Углерода оксид (СО)
0,6
0,68
Метанол
0,16
0,18
Загрязняющие вещества в сбросах, кг/т метанола, не более
Метанол
4,7
-
ХПК
-
7,45
*) В периметр технологии не включены источники выбросов от парков хранения исходного сырья и го-
товой продукции, сливо-наливных эстакад, а также от факельных систем.
378
Таблица 8.2.14 - Технологические показатели НДТ для производства формальдегида
Технология получения фор-
Технология получения формальде-
Технология
мальдегида на серебряных
гида на железо-молибденовых ката-
катализаторах
лизаторах
Загрязняющие вещества в выбросах, кг/т формальдегида, не более
Формальдегид
0,016
0,009
В периметр технологии не включены источники выбросов от парков хранения исходного сырья и го-
товой продукции, сливо-наливных эстакад, а также от факельных систем
Таблица 8.2.15 - Технологические показатели НДТ выбросов и сбросов при совмест-
ном производстве окиси этилена и гликолей
Технология
Совместное производство ОЭиГ
Загрязняющие вещества в выбросах, кг/т оксида этилена эквивалентного, не более
NOx
0,23
Углерода оксид (CO)
0,88
Этилен
0,90
Загрязняющие вещества в сбросах, кг/т оксида этилена эквивалентного, не более
ХПК
256
pH, ед.
6-9
В периметр технологии не включены источники выбросов от парков хранения исходного сы-
рья и готовой продукции, сливо-наливных эстакад, а также от факельных систем
Таблица 8.2.16 - Технологические показатели НДТ выбросов и сбросов при производ-
стве оксида этилена
Получение ОЭ окислением этилена чи-
Технология
стым кислородом
Загрязняющие вещества в выбросах, кг/т оксида этилена, не более
NOx
0,08
Углерода оксид (СО)
0,48
Этилен
0,41
Загрязняющие вещества в сбросах, кг/ т оксида этилена, не более
ХПК
0,086
В периметр технологии не включены источники выбросов от парков хранения исходного сы-
рья и готовой продукции, сливо-наливных эстакад, а также от факельных систем
Таблица 8.2.17 - Технологические показатели НДТ выбросов и сбросов при производ-
стве гликолей
Технология
Некаталитическая гидратация ОЭ
Загрязняющие вещества в выбросах, кг/т этиленгликоля, не более
Этиленгликоль
0,23
Загрязняющие вещества в сбросах, кг/т этиленгликоля, не более
ХПК
0,45
В периметр технологии не включены источники выбросов от парков хранения исходного сырья и гото-
вой продукции, сливо-наливных эстакад, а также от факельных систем
379
Таблица 8.2.18 - Технологические показатели НДТ при производстве метил-трет-бути-
лового эфира
Показатели
Производство МТБЭ
Загрязняющие вещества в выбросах, кг/т МТБЭ, не более
Метил-трет-бутиловый эфир
0,09
Углеводороды предельные С1-С5 (исключая
0,39
метан)
Загрязняющие вещества в сбросах, кг/т МТБЭ, не более
Нефтепродукты
0,27
ХПК
1,4
pH, ед.
6,0-9,0
В периметр технологии не включены источники выбросов от парков хранения исходного сырья и гото-
вой продукции, сливо-наливных эстакад, а также от факельных систем.
380
Таблица 8.2.19 - Технологические показатели НДТ при производстве МТАЭ и МВАЭ
Синтез МВАЭ без исполь-
Технология
Синтез МТАЭ с использованием РРК
Синтез МТАЭ без использования РРК
зования РРК
Загрязняющие вещества в выбросах, г/т, не более
Углеводороды предельные С1-С5
2489
-
3600
(исключая метан)
Загрязняющие вещества в сбросах, г/т
ХПК
-
25
157
рН, ед.
-
-
6,5-11,0
Таблица 8.2.20 - Технологические показатели НДТ выбросов и сбросов при производстве бутиловых спиртов
Получение бутиловых спир-
Получение бутиловых спиртов
Получение бутиловых спиртов по
Технология
тов методом альдольной кон-
по кобальтовой технологии*
нафтенатно-испарительной схеме*
денсации ацетальдегида
Загрязняющие вещества в выбросах, кг/т бутиловых спиртов, не более
NOx
2,08
0,36
-
Углерода оксид (СО)
1,33
1,56
-
Пропилен
0,77
0,002
-
Ацетальдегид
-
-
0,54
Загрязняющие вещества в сбросах, кг/т бутиловых спиртов, не более
pH, ед.
7,1-10,5
-
ХПК
11
0,92
267
Нефтепродукты
-
0,08
-
*) В периметр технологии не включены источники выбросов от парков хранения исходного сырья и готовой продукции, сливо-наливных эстакад, а также от
факельных систем
Таблица 8.2.21 - Технологические показатели НДТ при производстве 2-этилгексанола
Технология
Гидрирование 2-этилгексеналя
Загрязняющие вещества в выбросах, кг/т 2-этилгексанола, не более
Спирт бутиловый
0,03
2-этилгексанол
0,06
Загрязняющие вещества в сбросах, кг/т 2-этилгексанола, не более
ХПК
7,45
pH, ед.
7,1-10,5
В периметр технологии не включены источники выбросов от парков хранения исходного сырья и гото-
вой продукции, сливо-наливных эстакад, а также от факельных систем
Таблица 8.2.22 - Технологические показатели НДТ эмиссий в окружающую среду при
совместном производстве акриловой кислоты и эфиров акриловой кислоты
(бутилакрилат, метилакрилат, этилакрилат)
Технология
Акриловая кислота и эфиры акриловой кислоты
Загрязняющие вещества в выбросах, кг/т суммарной продукции (акриловая кислота полимер-
ная, бутилакрилат, метилакрилат, этилакрилат и 2-этилгексилакрилат), не более
NOx
1,34
Углерода оксид (СО)
0,7
Кислота акриловая
0,45
В периметр технологии не включены источники выбросов от парков хранения исходного сырья и гото-
вой продукции, сливо-наливных эстакад, а также от факельных систем
Таблица 8.2.23 - Технологические показатели НДТ для производства терефталевой
кислоты
Технология: жидкофазное каталитическое окисле-
Показатели
ние параксилола кислородом воздуха
Загрязняющие вещества в выбросах, кг/т терефталевой кислоты, не более
Углерода оксид (СО)
6,35
Диметилбензол
0,2
Уксусная кислота
0,31
Загрязняющие вещества в сбросах, кг/т терефталевой кислоты, не более
ХПК
217
pH, ед.
6,0-11,0
В периметр технологии не включены источники выбросов от парков хранения исходного сырья и гото-
вой продукции, сливо-наливных эстакад, а также от факельных систем
382
Таблица
8.2.24
- Технологические показатели НДТ для производства
диоктилтерефталата
Показатели
Производство диоктилтерефталата
Загрязняющие вещества в выбросах, кг/т диоктилтерефталата, не более
NOx
0,23
Углерода оксид (СО)
0,11
Спирт изооктиловый
0,10
(2-этилгексанол)
Загрязняющие вещества в сбросах, кг/т диоктилтерефталата, не более
ХПК
12
pH, ед.
9,0-13,5
В периметр технологии не включены источники выбросов от парков хранения исходного сырья и гото-
вой продукции, сливо-наливных эстакад, а также от факельных систем
Таблица 8.2.25 - Технологические показатели НДТ для совместного производства
винилхлорида мономера и дихлорэтана
Сбалансированный по хлору двухстадийный
Показатели
метод (СХМЭ)
Загрязняющие вещества в выбросах, кг/т винилхлорида, не более
(для совместного производства дихлорэтана и винилхлорида)
NOx
1,68
Углерода оксид (СО)
0,29
Хлористый водород
0,46
Загрязняющие вещества в сбросах, кг/т винилхлорида, не более
Хлорид-анион (хлориды)
6,82
1,2-Дихлорэтан
2,43
В периметр технологии не включены источники выбросов от парков хранения исходного сырья и гото-
вой продукции, сливо-наливных эстакад, а также от факельных систем.
Таблица 8.2.26 - Технологические показатели НДТ для производства дихлорэтана
Показатели
Жидкофазное хлорирование этилена
Загрязняющие вещества в выбросах, кг/т дихлорэтана, не более
1,2-Дихлорэтан
1,2
Хлористый водород
0,063
Загрязняющие вещества в сбросах, кг/т дихлорэатана, не более
Хлорид-анион (хлориды)
0,02
1,2-Дихлорэтан
0,08
383
Таблица 8.2.27 - Технологические показатели НДТ для производства метилацетата
Технология
Этерификация уксусной кислоты
Загрязняющие вещества в выбросах, кг/т метилацетата, не более
Метанол
0,008
Метилацетат
0,06
Загрязняющие вещества в сбросах, кг/т метилацетата, не более
ХПК
91,8
Таблица 8.2.28 - Технологические показатели НДТ для производства бутилацетата
Этерификация между уксусной кислотой и н-
Технология
бутиловым спиртом
Загрязняющие вещества в выбросах, кг/т бутилацетата, не более
Спирт бутиловый
0,07
Бутилацетат
0,26
Загрязняющие вещества в сбросах, кг/ т бутилацетата, не более
ХПК
8,2
Таблица 8.2.29 - Технологические показатели НДТ для производства винилацетата
Синтез винилацетата из эти-
Синтез винилацетата из ацети-
Технология получения
лена, уксусной кислоты и кис-
лена и уксусной кислоты
лорода
Загрязняющие вещества в выбросах, кг/т винилацетата, не более
NOx
1,44
1,14
Углерода оксид (СО)
3,6
6,3
Загрязняющие вещества в сбросах, кг/т винилацетата, не более
pH, ед.
6,5-8,5
-
ХПК
-
109,1
Таблица 8.2.30 - Технологические показатели НДТ для производства нитрила акриловой
кислоты методом окислительного аммонолиза пропилена во взвешенном слое
катализатора с последующим разделением продуктов реакции
Показатели
Значение
Загрязняющие вещества в выбросах, кг/т нитрила акриловой кислоты, не более
NOx
2,67
Углерода оксид (СО)
28,1
Пропилен
13,7
Водород цианистый
0,077
Серы диоксид
13,86
Акрилонитрил
0,29
Загрязняющие вещества в сбросах, кг/т нитрила акриловой кислоты, не более
Сульфат-ион
10,08
Нитрил акриловой кислоты
1,03
384
Таблица 8.2.31 - Технологические показатели НДТ для производства капролактама
Показатели
Значение
Загрязняющие вещества в выбросах, кг/т капролактама, не более
NOx
4,75
Аммиак
1,26
Бензол (для бензольной схемы)
1,75
Фенол (для фенольной схемы)
0,21
Загрязняющие вещества в сбросах, кг/т капролактама, не более
Нитрат-анион
18,1
Нитрит-анион
1,262
Взвешенные вещества
7,9
Таблица 8.2.32 - Технологические показатели НДТ для производства меламина
Производство меламина под низким давле-
Технология получения
нием с использованием псевдоожиженного
слоя катализатора
Загрязняющие вещества в выбросах, кг/т меламина, не более
NOx
3,19
Углерода оксид (СО)
0,27
Загрязняющие вещества в сбросах, кг/т меламина, не более
Меламин
0,2
Таблица 8.2.33 - Технологические показатели НДТ для производства ацетилена
Термоокислительный пиролиз метана
Технология получения
природного газа
Загрязняющие вещества в выбросах, кг/т ацетилена, не более
NOx
4,92
Углерода оксид (СО)
25,1
Загрязняющие вещества в сбросах, кг/т ацетилена, не более
ХПК
2,33
Таблица 8.2.34 - Технологические показатели НДТ для производства ацетальдегида
Парофазная гидратация ацетилена на кад-
Технология получения
мий-кальцийфосфатном катализаторе
Загрязняющие вещества в выбросах, кг/т ацетальдегида, не более
NOx
0,52
Углерода оксид (СО)
5,24
Загрязняющие вещества в сбросах, кг/т ацетальдегида, не более
ХПК
163,6
385
Таблица 8.2.35 - Технологические показатели НДТ для производства уксусной кислоты
Технология получения
Взаимодействие оксида углерода и метанола
Загрязняющие вещества в выбросах, кг/т уксусной кислоты, не более
NOx
0,45
Углерода оксид (СО)
0,56
Загрязняющие вещества в сбросах, кг/т уксусной кислоты, не более
ХПК
3,8
Таблица 8.2.36 - Технологические показатели НДТ для производства малеинового ан-
гидрида
Получение малеинового ангидрида окисле-
Показатели
нием н-бутана
Загрязняющие вещества в выбросах, кг/т малеинового ангидрида, не более
NOx
4,0
Углерода оксид (СО)
2,5
Ангидрид малеиновый
1,5
Загрязняющие вещества в сбросах, кг/т малеинового ангидрида, не более
ХПК
0*
Нефтепродукты
0*
* для бессточной технологии
В периметр технологии не включены источники выбросов от парков хранения исходного сырья и готовой
продукции, сливо-наливных эстакад, а также от факельных систем
386
Раздел 9. Перспективные технологии
Оценка перспективных технологий, которые могут рассматриваться как потенци-
альные НДТ, проведена специалистами в химической технологии основных органиче-
ских веществ с использованием отечественных и зарубежных источников информации.
9.1. Олефины и диены
9.1.1. Метатезис олефинов
Описание
Альтернативный путь получения пропена по реакции метатезиса для превраще-
ния смеси этилена и 2-бутена в пропен.
Коммерчески разработана.
Потенциальная экономия по сравнению с существующими НДТ.
Конверсия бутена составляет более 60% за один проход.
Селективность по пропену > 90%.
9.1.2. Окислительная димеризация метана
Описание
В присутствии гетерогенного катализатора протекает парциальное окисление ме-
тана, приводящее к его димеризации и дегидрированию с образованием этилена. Ката-
лизатор оксидного типа - смесь оксидов щелочных, щелочно-земельных и редкоземель-
ных металлов. В реакционную смесь иногда подают пар и водород для удаления кокса
с катализатора. Конверсия кислорода за один проход - около 80%. Массовый выход эти-
лена относительно взятого метана за один проход - около 30%.
Перспективы стать НДТ в будущем
Существуют ограничения, связанные со следующими трудностями:
- низкий выход (селективность) этилена;
- относительно высокие энергозатраты на разделение и рецикл реакционной
массы;
- Высокая температура (700-1000°C определяет высокие требования к термиче-
ской стойкости катализатора;
- выбросы СО, СО2, ароматики, органических кислот.
9.1.3. Окислительное дегидрирование этана и пропана
Описание
Требуется кислород высокой чистоты (более 90%).
Уровень защиты окружающей среды
С учетом СО2, образующегося по реакции, удельные выбросы СО2 на 15% выше,
чем при крекинге этана.
387
Экономия по сравнению с существующими НДТ.
Потенциально может дать экономию около 35% по сравнению с технологией кре-
кинга этана.
9.1.4. Пиролиз в присутствии гетерогенного катализатора
Одним из перспективных направлений развития процесса пиролиза является при-
менение гетерогенных катализаторов, позволяющих увеличить скорость реакции разло-
жения исходных углеводородов и образования низших олефинов, бутадиена-1,3 и дру-
гих. В условиях гетерогенно-каталитического пиролиза достигается повышенная селек-
тивность по олефинам и более высокий, чем при термическом крекинге, выход этилена
за проход. Кроме того, за счет ускорения реакций разложения углеводородов примене-
ние катализаторов позволяет достигать при равных температурах более высокие сте-
пени превращения или при более низких температурах равную степень превращения.
Все это позволяет снизить удельное потребление энергии.
Среди каталитических систем наибольшую активность и стабильность проявляют
каталитические системы, основанные на ванадате калия и оксиде индия.
Высокий выход этилена (38-40% масс.в расчете на прямогонный бензин) может
быть получен при 780°C.
При каталитическом пиролизе значительно ускоряется превращение исходных уг-
леводородов по сравнению с термическим пиролизом, особенно при относительно низ-
ких температурах. С повышением же температуры значение термической составляющей
в превращении углеводородов возрастает, составляя: 12% при 740°C, 31% при 780°C и
55% при 820°C.
Довольно эффективной добавкой к нефтяным фракциям при пиролизе является
водород. Введение водорода в зону реакции ускоряет первичные реакции разложения
сырья и реакции дальнейшего разложения олефинов (пропилен, бутенов) с дополни-
тельным образованием этилена. Также введение водорода положительно сказывается
на снижении количества коксообразования на внутренней поверхности змеевика.
Описаны достоинства процесса пиролиза углеводородных фракций в
расплавленных средах: высокоэффективный подвод тепла при непосредственном
контакте сырья и расплава, простота удаления из реакционной зоны твердых продуктов
(сажа, кокс), благодаря чему отпадает необходимость в периодических остановках
реактора для выжигания кокса. Все это позволяет использовать для получения этилена
практически любое сырье - от легких углеводородных газов до тяжелых жидких фракций
(вакуумный газойль, сырая нефть).
Способы контактирования перерабатываемых углеводородов с расплавами могут
быть следующими: барботаж через слой расплава, переработка в дисперсии расплав-
ленной среды или пленочное течение расплава. По способу ввода к сырью температура
расплава могут служить теплоносителями либо тепло может передаваться в реакцион-
ную зону извне аналогично процессу пиролиза в трубной печи. Разрабатывался также
барботажный и в дальнейшем дисперсионный в системе газолифта процесс пиролиза с
использованием расплавов солей.
388
9.1.5. Технология дегидратации этанола в этилен
Для получения небольших количеств этилена высокой чистоты можно применять
способ дегидратации этилового спирта. Реакция дегидратации протекает либо напря-
мую с получением этилена, либо через образование промежуточного диэтилового
эфира (ДЭЭ).
В качестве катализатора используют активированный оксид алюминия и
алюмокремниевые соединения. Процесс осуществляют при температуре 300-400°С.
Перспективным является совмещение технологии селективного гидрирования
ацетиленов и технологии экстрактивной ректификации.
9.1.6. Окислительное дегидрирование
Реакции каталитического дегидрирования бутана и н-бутиленов при условии не-
значительной доли крекинга исходных и целевых углеводородов отличаются сравни-
тельно невысокой конверсией. Трудность достижения высоких выходов целевых продук-
тов за проход при прямом дегидрировании бутана обусловлена обратимостью реакции.
Равновесное состояние зависит от ряда факторов: температуры, парциального давле-
ния, катализатора и др. На практике при двухстадийном дегидрировании не более
50%масс. бутана превращается в бутадиен. Одним из возможных способов преодоле-
ния этих термодинамических ограничений является применение способа каталитиче-
ского окислительного дегидрирования углеводородов кислородом (воздухом), который
связывает водород, образующийся в процессе дегидрирования. Добавка кислорода
сильно сдвигает равновесия вправо, т. е. в сторону образования продуктов:
C4H10 + O2 → C4H6 + H2O + Q
Выходы целевых продуктов при окислительном каталитическом дегидрировании
теоретически могут быть количественными. В отличие от реакции прямого дегидрирова-
ния реакции окислительного дегидрирования являются экзотермическими, что обуслав-
ливает их меньшую энергоемкость.
Окислительное дегидрирование бутана является более трудной проблемой, чем
окислительное дегидрирование бутенов, которые более реакционоспособны.
Окисление н-бутиленов может производиться чистым кислородом или кислоро-
дом воздуха. Этот процесс выражается уравнением:
кДж
C4H8 + 1/2O2 → C4H6 + H2O + 11300
кг превращенного бутилена
Также могут протекать побочные реакции:
- полного окисления углеводородов:
C4H8 + 6O2 → 4CO2 + 4H2O
C4H6 + 3,5O2 → 4CO + 3H2O
- неполного окисления углеводородов:
C4H8 или C4H6 → фуран, ацетальдегид, формальдегид, непредельные альдегиды,
малеиновая и другие кислоты;
389
- реакции крекинга и изомеризации.
Наиболее нежелательной примесью в сырье является изобутилен. При увеличе-
нии содержания изобутилена в сырье выше 0,5% уменьшаются конверсия бутенов и вы-
ход бутадиена вследствие большой реакционной способности изобутилена.
Для окислительного дегидрирования могут использоваться те же катализаторы,
что и для обычного дегидрирования бутенов, или окисные катализаторы, активные
только в реакции окислительного дегидрирования. Наиболее активные катализаторы
окислительного дегидрирования содержат окислы элементов V и VI групп или фосфаты
некоторых этих металлов.
9.1.7. Окислительная димеризация (конденсация) метана
Окислительная димеризация метана - перспективная одностадийная технология,
позволяющий получать этилен с примесью этана из метана. Наиболее эффективными
катализаторами являются композиционные материалы, содержащие ионы щелочных
металлов, вольфрам, марганец и оксид кремния. Ограничением практической реализа-
ции технологии является кинетический предел выхода углеводородов С2, не позволяю-
щий получать этилен и этан с выходом более 25%.
9.1.8. Пиролиз в присутствии гетерогенного катализатора
Применение катализатора в технологии пиролиза позволяет снизить расход сы-
рья и температуру процесса, повысить выход целевых продуктов, снизить селективность
образования нежелательных продуктов и в целом позволяет снизить удельное энерго-
потребление. В то же время с точки зрения практического применения этот метод кон-
версии также не лишен недостатков. Поскольку реакция обратима, выход продуктов кон-
версии ограничивается термодинамическим равновесием, и для получения этилена тре-
буются довольно высокие температуры. Превращение углеводородов при таких темпе-
ратурах сопровождается термическим крекингом, что снижает селективность процесса
и приводит к необходимости проведения процесса при низкой конверсии сырья для со-
хранения высокой селективности по этилену. Интенсивное коксообразование на поверх-
ности катализаторов в процессе реакции приводит к снижению активности и селектив-
ности катализаторов и вызывает необходимость проведения окислительной регенера-
ции, причем время регенерации и восстановления катализатора часто превышает время
полезной работы.
9.1.9. Окислительное дегидрирование этана
Применение окислителя (кислорода, воздуха) при конверсии этана в этилен в при-
сутствии катализатора имеет ряд потенциальных преимуществ: снятие термодинамиче-
ского ограничения на выход продукта, проведение процесса при более низких темпера-
турах по сравнению с традиционным пиролизом в связи с экзотермичностью реакции,
увеличение времени полезной работы катализатора за счет выгорания кокса в процессе
реакции. Развитию данной технологии препятствуют ограничения, связанные с взрыво-
опасностью смеси этан-кислород, дополнительными затратами на выделение кисло-
рода из воздуха либо выделение балластного азота из продукта.
390
9.1.10. Окислительное дегидрирование этана с раздельной подачей сырья
и окислителя
Технология получения этилена окислительным дегидрированием этана с раздельной
подачей сырья и окислителя основана на применении оксиднометаллического катали-
затора - переносчика кислорода. Катализатор непрерывно циркулирует между двумя
реакторами, в одном из которых протекает окисление этана кислородом, входящем в
состав катализатора, с образованием этилена, в другом - реокисление катализатора
кислородом воздуха.
Технико-экономические показатели технологии:
селективность образования этилена - более 90%;
температура в реакторе дегидрирования - не более 700°С
снижение капитальных и энергетических затрат;
снижение расходных показателей на 5-10% по сравнению с традиционным
пиролизом;
изготовление основного реакционного оборудования из простых или
малолегированных марок стали;
высокая взрывобезопасность производства вследствие проведения реакции и
регенерации параллельно в разных аппаратах (раздельная подача сырья и окислителя);
дополнительное получение технического азота.
9.1.11. Получение олефинов из метанола и его производных
К настоящему времени технологии прямого превращения метанола в низшие оле-
фины, позволяющие вовлечь в сырьевую базу природный газ, уголь и другое углеродсо-
держащее сырье, доведены до коммерческого использования и активно внедряются в
промышленность. Процесс проводят при температуре 400°С в присутствии цеолитного
катализатора, как правило, молекулярных сит типа SAPO-34, позволяющего достичь вы-
хода этилена и пропилена свыше 85%.
Альтернативным перспективным направлением получения олефинов через син-
тез-газ является синтез из диметилового эфира при температуре 340-450°С на катали-
заторе типа MFI. Преимущество этого способа состоит в снятии остроты проблемы, свя-
занной с высоким тепловым эффектом реакции превращения метанола в олефины.
Возобновление интереса к известному процессу дегидрирования этанола в эти-
лен связано с вовлечением в сырьевую базу возобновляемого непищевого сырья. Эта-
нол для этилена может быть получен гомологизацией метанола. Процесс дегидратации
этанола проводят при температуре 400-450°С в присутствии алюмооксидного катализа-
тора. Выход этилена достигает 92-97%.
К отдельным перспективным техническим решениям в технологии пиролиза угле-
водородного сырья может быть отнесено применение в печах пиролиза селективных ра-
диантных змеевиков с трехпроходной конфигурацией, приводящее к повышению селек-
тивности образования олефинов.
391
9.2. Этиленоксид и этиленгликоли
9.2.1. Каталитическая гидратация этиленоксида
В присутствии катализатора происходит реакция оксида этилена с СО2 с образо-
ванием этиленкарбоната, который на второй стадии гидролизуется до моноэтиленгли-
коля.
Коммерчески разработана.
Селективность получения моноэтиленгликоля - значительно более 90%, тогда как
в существующем термическом процессе - около 88-90%. При этом капитальные и опе-
рационные затраты заметно ниже.
Экономия по сравнению с существующими НДТ.
9.3. Ароматические углеводороды
9.3.1. Ароматизация легких алканов
Ароматизация легких алканов в присутствии гетерогенного катализатора. Конвер-
сия алканов - около 40%, селективность процесса - около 90%.
Коммерчески разработана.
Экономия по сравнению с существующими НДТ.
Адиабатический реактор со стационарным слоем катализатора. Генерация тепла
в самом процессе за счет сгорания водорода. Нет необходимости во внешних нагрева-
ющих устройствах. Низкая входная температура. Не требуется вакуум.
9.3.2. Выделение бензола из пироконденсата или из неочищенного бензина
пиролиза C6+: гидродеалкилирование алкилбензолов с блоком экстракции
ароматических соединений
В новой конфигурации установка термического гидродеалкилирования (ТГДА) бу-
дет перерабатывать ароматический экстракт, образующийся в процессе экстрактивной
дистилляции (по технологии GT-BTX) с целью производства бензола высокой чистоты.
Если в сырье реакторов ТГДА будут отсутствовать неароматические углеводороды, по-
требление водорода и другие эксплуатационные расходы резко снизятся, так что экс-
плуатация установки станет более экономически эффективной.
Реконструированные узлы:
1)
реконструкция существующих установок 1-й и 2-й стадий гидрирования
бензина пиролиза с целью повышения мощности;
2)
строительство новой установки экстракции ароматики по технологии GT-
BTX (экстрактивная дистилляция);
3)
реконструкция существующей бензольной колонны с целью обеспечения
производства бензола высокой чистоты и повышения мощности;
4)
реконструкция
существующей
установки
термического
гидродеалкилирования (ТГДА) толуола и ксилолов с целью их конверсии в бензол.
392
Блок экстракции ароматики ( GT-BTX установка экстракции ароматики)
включает в себя следующие основные технологические секции:
- секцию экстрактивной дистилляции - ЭД (исходное сырье - гидроочищенный
бензин пиролиза);
- секцию регенерации сольвента;
- секцию восстановления сольвента;
- секцию удаления тяжелых углеводородов;
- секция очистки активированной глиной и постфракционирования.
Сырье экстрактивной дистилляции - гидроочищенный бензин пиролиза.
В колонне ЭД происходит селективная экстракция паров ароматики жидким соль-
вентом, при этом растворенная в сольвенте ароматика поступает в нижнюю часть ко-
лонны, а неароматические углеводороды уходят через верх этой колонны.
Пары с верха колонны полностью конденсируются в конденсаторе колонны экс-
трактивной дистилляции. Конденсат через статический смеситель направляется в сбор-
ник верхнего продукта колонны ЭД. В сборнике верхнего продукта колонны ЭД вода, со-
держащаяся в верхнем продукте, отделяется от углеводородов за счет расслаивания
фаз.
Колонна экстрактивной дистилляции работает под небольшим избыточным дав-
лением.
Отработанный сольвент из колонны экстрактивной дистилляции (ЭД), содержа-
щий сольвент и ароматику, подается в колонну регенерации сольвента (РС).
В колонне регенерации ароматические углеводороды отделяются от сольвента.
Для облегчения отделения ароматических углеводородов от сольвента в нижнюю часть
колонны подается водяной пар.
Если углеводородное сырье содержит тяжелую ароматику, которую трудно отде-
лить от циркулирующего сольвента и которая имеет тенденцию накапливаться в контуре
сольвента, то небольшую часть тощего сольвента направляют в систему удаления тя-
желых углеводородов.
Ароматический экстракт в смеси со стабилизированным бензолом-сырцом из куба
ЭД поступает в секцию постфракционирования для выделения ароматических углево-
дородов высокой чистоты.
Перед постфракционированием ароматический экстракт подвергают очистке ак-
тивированной глиной, которая адсорбирует из него остаточные следы непредельных уг-
леводородов. Глина селективно удаляет следы загрязнений, которые могли бы поме-
шать получению бензола требуемого качества, путем частичного поглощения олефино-
вых и диолефиновых соединений.
Колонны с активированной глиной эксплуатируются под высоким давлением, с
тем чтобы углеводороды в колоннах с активированной глиной всегда оставались в жид-
ком состоянии.
Постфракционирование - фракционирование бензола.
393
Ароматическое сырье, очищенное в колоннах с активированной глиной, подается
в бензольную колонну. Готовый бензол высокой степени чистоты отводится из бензоль-
ной колонны в качестве бокового погона.
Верхняя секция колонны предназначена для удаления воды из бензола.
Присутствующая в охлажденном жидком верхнем продукте вода собирается в
сборнике верхнего продукта бензольной колонны. Бензольная фаза из сборника верх-
него продукта подается в качестве орошения в бензольную колонну.
Нижний продукт бензольной колонны перекачивается на установку ТГДА.
В ходе процесса ТГДА водород вступает в реакцию с алкилароматическими угле-
водородами, в том числе с толуолом, ксилолами, этилбензолом и некоторыми аромати-
ческими углеводородами C9, с образованием бензола, метана и этана.
Неароматические соединения также реагируют с водородом с образованием ме-
тана и этана. В ходе процесса образуются также и некоторые более тяжелые продукты,
которые выводятся с установки в форме потока тяжелых жидких продуктов. Бензол вы-
деляют как сухой жидкий продукт высокой чистоты, а метан и этан выводят из процесса
ТГДА вместе с некоторым количеством водорода.
9.3.3. Производство бензола и параксилола из пиробензина и риформата
Производство бензола и параксилола из пиробензина (жидкой фракции пиро-
лиза) или риформата (фракции С6+ каталитического риформинга бензиновой фракции)
осуществляется на четырех технологических блоках:
- экстрактивной ректификации ароматики и пост-фракционирования;
- выделения параксилола кристаллизацией;
- изомеризации мета- и орто-ксилолов в параксилол;
- диспопорционирования и трансалкилирования толуола.
Выделение параксилола на установке кристаллизации осуществляется в соот-
ветствии со следующими основными стадиями:
- «холодной» кристаллизации, на которой основное количество параксилола вы-
деляется из смеси изомеров ксилола,
- «теплой» кристаллизации, на которой концентрируется параксилол высокой
степени чистоты.
В блоке изомеризации мета- и орто-ксилолов осуществляется их каталитическое
превращение в параксилол. Применение рецикла неконвертированных изомеров поз-
воляет достигать практически полного их превращения в параксилол. Одновременно
на катализаторе происходит деалкилирование этилбензола с получением бензола и
этилена.
Продукты реакции разделяются фракционированием в дегептанизаторе, с верха
которого фракция С7- (преимущественно бензол и толуол) направляется в качестве
394
внешнего рецикла на первичный блок разделения, а кубовый продукт С8+ направля-
ется в колонну разделения ксилолов. Таким образом, данный блок генерирует допол-
нительное количество параксилола.
Блок диспропорционирования / трансалкилирования предназначен для произ-
водства параксилола и бензола из толульной фракции и смеси ароматики С7-С9+ со-
ответственно.
В реакторе установки диспропорционирования протекает следующая основная
каталитическая реакция:
Процесс каталитического трансалкилирования смеси ароматических углеводо-
родов С7-С9 осуществляется в соответствии со следующими основными реакциями:
Продукты реакции направляются на фракционирование для выделения товарных
бензола и параксилола.
9.3.4. Производство бензола и параксилола из пиробензина и риформата
Существуют различные конфигурации производства ароматических углеводоро-
дов из продуктов пиролиза и каталитического риформинга нафты.
ParamaX
- набор процессов компании Axens для экономически эффективного
производства товарных ароматических углеводородов высокой чистоты с высоким вы-
ходом из нафты. В состав этого набора процессов, целиком лицензируемого эксклю-
зивно Axens, входят следующие технологии различных лицензиаров:
Aromizing - каталитический риформинг нафты высокой жесткости;
Arofining - селективное гидрирование олефинов в риформате;
Sulfolane - производство бензола высокой чистоты, экстракция толуола и
ксилолов;
395
Morphylane - экстракция бензола высокой чистоты и выделение толуола;
Eluxyl - противоточная адсорбция для получения параксилола высокой
чистоты;
Crystallization - производство ультрачистого параксилола в комбинации с
Eluxyl;
Oparis™ - процесс нового поколения для изомеризации ароматики C8
(ксилолов и этилбензола);
XyMaxsm - изомеризация ксилолов с деалкилированием этилбензола с
применением нового типа катализатора с повышенной активностью и селективностью
(EM-4500);
PxMaxsm - селективное диспропорционирование толуола для получения
смеси ксилолов с высоким содержанием пара-изомера и бензола;
TransPlussm - трансалкилирование смеси толуола и ароматики C9+C10 (с
высоким содержанием последней);
MTDP-3 - диспропорционирование толуола для получения смеси ксилолов.
Ключевые технологии комплекса ароматики на основе лицензируемых техноло-
гий компании UOP:
CCR Platforming - процесс селективного риформинга нафты для получения
ароматики и водорода высокой чистоты;
Sulfolane - процесс экстрактивной дистилляции для извлечения бензола и
толуола;
Parex - процесс, позволяющий выделять параксилол высокой чистоты из
смесей С8 ароматических изомеров;
Isomar
- технология получения изомеров ксилола, образующихся в
процессе изомеризации и конверсии этилбензола в бензол и ксилолы;
Tatoray
-
технология
диспропорционирования
толуола
и
трансалкилирования тяжелых ароматических углеводородов С9-С10 в ксилолы и бензол
PX Plus
- процесс селективного диспрпорционирования толуола для
получения бензола и смеси ксилолов с содержанием параксилола около 90%.
9.4. Формальдегид
9.4.1. Процесс под высоким давлением
Процесс под высоким давлением, который может быть интегрирован в существу-
ющие установки синтеза формальдегида для повышения производительности. Высокая
степень конверсии позволяет исключить стадию выделения метанола дистилляцией и
получать формальдегид с концентрацией вплоть до 57%.
Коммерчески разработана.
396
9.5. Фенол
9.5.1. Прямое окисление бензола
Описание
Прямое окисление бензола до фенола может быть активировано закисью азота,
кислородом или воздухом.
Коммерчески разработана.
Процесс использует закись азота (N2O) в качестве окисляющего агента. Реакция
протекает в газовой фазе, приводя к образованию фенола и азота. Катализатор - моди-
фицированные цеолиты, такие как V2O5/ MoO5/ ZSM-5 и Fe2O3/ MoO3/ ZSM-5.
Экономия по сравнению с существующими НДТ.
Прямое окисление бензола может осуществляться несколькими окисляющими
агентами, но до сих пор ни один из вариантов не реализован в промышленном мас-
штабе.
9.6. Оксид пропилена
9.6.1. Окисление пропилена гидропероксидом кумола
Описание
Процесс основан на эпоксидировании пропилена гидропероксидом кумола.
Коммерчески разработана.
Разработана технология получения пропиленоксида без сопутствующих продук-
тов, используя в качестве эпоксидирующего агента гидропероксид кумола (ГПК). ГПК по-
лучают окислением кумола воздухом. В результате эпокидирования пропилена в при-
сутствии высокоактивного Ti-содержащего катализатора образуются пропиленоксид и
кумиловый спирт (диметилфенилкрбинол). Образующийся кумиловый спирт гидрируют
до кумола, который возвращают на стадию получения ГПК.
9.6.2. Окисление пероксидом водорода
Общая технологическая схема процесса окисления пропилена пероксидом водо-
рода представлена на рис. 9.1
397
Рисунок 9.1 - Принципиальная технологическая схема получения оксида пропилена
пероксидом водорода
В данной технологии в качестве окислителя используется пероксид водорода
с концентрацией 50-70% мас.
Реакция пропилена и пероксида водорода протекает в водно-метанольной смеси
с использованием реактора со стационарным слоем титано-силикалитного катализатора
(типа TS-1). Процесс характеризуется мягкими условиями протекания с температурой
ниже 100ºС, что обеспечивает минимальное образование побочных продуктов, и давле-
нии около 30 бар.
Тепло, выделяющееся при высоко экзотермичной реакции, утилизируется за счет
использования интегрированной системы охлаждения оборотной водой. Продуктовая
смесь, содержащая в основном метанол, воду, окись пропилена и непрореагировавший
пропилен, после реактора поступает в сепаратор, где разделяется на два потока.
Обогащенная пропиленом газовая фаза смешивается с возвратным потоком из
колонны очистки окиси пропилена от легкокипящих продуктов, компримируется до дав-
ления более 30 бар, охлаждается и поступает в колонну выделения пропилена-рецикла.
Абгазы с верха колонны направляются в топливную сеть, кубовый продукт - пропилен-
рецикл - возвращается в реактор окисления.
Жидкая фаза из сепаратора поступает в секцию очистки окиси пропилена.
В колонне пред-ректификации происходит отгонка окиси пропилена с растворен-
ным пропиленом от водно-метанольной смеси. Поток с верха колонны направляется в
С3 стриппер, где происходит выделение оставшихся легких углеводородов от окиси про-
пилена. Углеводороды поступают на всас компрессора, а окись пропилена-сырец - в ко-
лонну очистки товарного продукта. Очищенная окись пропилена выводится на склад, ку-
бовый продукт смешивается с кубовым продуктом колонны пред-ректификации и
398
направляется в колонну выделения метанола-рецикла. С верха колонны очищенный ме-
танол направляется на смешение со свежим метанолом для приготовления реакционной
шихты, сточные воды из куба колонны выводятся на узел очистки.
Усредненные нормы расхода используемого сырья, основных материалов и энер-
горесурсов на 1 т приведены в табл. 9.1
Таблица. 9.1 - Показатели потребления сырья и энергоресурсов при производстве
окиси пропилена
Нормы расхода сырья и вспомогательных материалов
Пропилен
кг/т
800
Пероксид водорода
кг/т
685
Электроэнергия
кВт*ч/т
1054
Пар
т/т
9,5
Оборотная вода
м3/т
540
9.7. Пропиленгликоль
9.7.1. Некаталитическая гидратация окиси пропилена
Синтез осуществляется непрерывным методом в адиабатических или изотерми-
ческих реакторах идеального вытеснения без использования катализаторов при темпе-
ратуре 120-200°С и давлении 1,0-2,0 МПа. Основным фактором для обеспечения мак-
симального выхода ПГ является соотношение окись пропилена:вода, поэтому реакция
проводится в значительном избытке воды.
На рис. 9.2 представлена общая технологическая схема процесса производства
пропиленгликоля. Окись пропилена, свежая и рецикловая вода подаются в смеситель и
далее поступают в реактор гидратации. Процесс экзотермический, поэтому наблюдается
рост температуры на 20-30 ºС на выходе из реактора. Водно-гликольная смесь после
реактора направляется напрямую в секцию концентрирования.
399
Рисунок 9.2 - Принципиальная технологическая схема получения пропиленгликоля
Секция концентрирования состоит из нескольких последовательно работающих
при атмосферном давлении и вакууме выпарных аппаратов. Полученный при испарении
технологический конденсат смешивается с потоком свежей деминерализованной воды
и возвращается на стадию синтеза.
Смесь гликолей после концентрирования, содержащая до 20% воды, подается
в секцию дистилляции.
Колонна осушки (дегидратации) предназначена для удаления остатков воды под ва-
куумом. Дистиллят колонны с примесью небольших количеств ПГ возвращается в процесс.
Кубовый продукт (осушенная смесь гликолей) направляется в колонну выделения ПГ.
Колонна выделения ПГ обеспечивает получения товарного продукта как техниче-
ского, так и фармацевтического качества. Дистиллят выводится в соответствующие ем-
кости товарного парка. Кубовый продукт поступает в колонну выделения ДПГ.
Колонна выделения ДПГ работает под глубоким вакуумом. Товарный ДГП и кубо-
вый продукт (ТПГ и тяжелые гликоли) направляются на склад.
Усредненные нормы расхода используемого сырья, основных материалов и энер-
горесурсов на 1 т приведены в табл. 9.2.
Таблица 9.2 - Достигнутые показатели потребления сырья и энергоресурсов при произ-
водстве пропиленгликоля
Нормы расхода сырья и вспомогательных материалов
Окись пропилена
кг/т
947
ДПГ (образуется)
кг/т
111
ТПГ (образуется)
кг/т
10
Электроэнергия
кВт*ч/т
51
Пар
т/т
3,8
Оборотная вода
м3/т
176
400
9.8. Бутиловые спирты
9.8.1. Технология получения бутиловых спиртов методом оксосинтеза на
родиевой каталитической системе
Производство спиртов включает в себя три основных этапа:
- получение синтез-газа и водорода;
- получение альдегидов;
- получение спиртов.
Поточная схема процесса получения бутиловых спиртов оксосинтезом на родие-
вой каталитической системе приведена на рис. 9.3.
Пропилен
Синтез-газ
Родиевый оксосинтез
Смесь нМА, иМА
Ректификация
Смесь нМА, иМА
нМА
Альдольная
Гидрирование
конденсация
Смесь нБС, иБС
2-Этилгексаналь
Ректификация
Гидрирование
Изобутанол
н-бутанол
2-ЭГ
2-ЭГК 99,5%
Рисунок 9.3 - Поточная схема получения бутиловых спиртов оксисинтезом на родиевой
каталитической системе
401
Природный газ с водяным паром в заданном объемном соотношении направля-
ется сырьевым потоком в реакционную печь. Парогазовая смесь поступает в реакцион-
ные трубы печи, заполненные катализатором. В трубах печи происходит процесс кон-
версии метана с водяным паром за счет тепла сгорания топливного газа.
После печи продукты конверсии очищают от диоксида углерода.
Очищенный от диоксида углерода пирогаз охлаждается и отделяется от влаги,
после чего пирогаз разделяют на водород и смесь оксида углерода и водорода (синтез-
газ).
Масляные альдегиды получают путем реакции пропилена с окисью углерода и
водорода. Основным продуктом являются нормальные масляные альдегиды с нераз-
ветвленной цепью. Но также образуется меньшее количество изомасляных альдегидов
разветвленной цепью, пропана и различных продуктов самоконденсации альдегидов.
Эти реакции протекают в присутствии гомогенного катализатора на основе родия. Ниже
представлены основные реакции:
гидроформилирование пропилена в нормальный масляный альдегид (н-МА):
CH3 CH CH2 + CO + H2
→
CH3 CH2 CH2 CHO
гидроформилирование пропилена в изомасляный альдегид (изо-МА):
CH3 CH CH2 + CO + H2
→
CH3 C (CH3) HCHO
гидроформилирование пропилена в пропан:
CH3 CH CH2 + H2
→
CH3 CH2 CH3
Полученная на стадии гидроформилирования смесь масляных альдегидов
направляется на блок ректификации масляных альдегидов для разделения смеси на
изомасляного (ИМА) и н-масляного (НМА) альдегидов.
Н-масляный альдегид служит сырьевым потоком для получения 2-этилгексанола
и н-бутанола, изомасляный альдегид служит сырьевым потоком для получения изобу-
танола.
2-этилгексанол получают в две стадии. Первая стадия - альдольная конденсации
н-масляного альдегида (НМА) в присутствии щелочи в 2-этилгексеналь. Вторая стадия
- гидрирования 2-этилгексеналя в 2-этилгексанол с последующим разделением продук-
тов гидрирования на вакуумной ректификации.
Н-бутанол и изо-бутанол получают гидрированием н-масляного и изомасляного
альдегидов в реакторах на катализаторе. Далее технические бутиловые спирты прохо-
дят стадию ректификации для получения готовой продукции н-бутанола и изобутанола.
Нормы расхода сырья и энергоресурсов при производстве бутиловых спиртов ме-
тодом оксосинтеза на родиевой каталитической системе приведены в табл. 9.3.
402
Таблица 9.3 - Показатели потребления сырья, материалов и энергетических ресурсов
при производстве бутиловых спиртов методом оксосинтеза на родиевой каталитиче-
ской системе
Расход
Наименование
Единицы измерения
минимальный
максимальный
Пропилен
кг/т (альдегида)
630
699
Синтез-газ
м3/т (альдегида)
660
800
Электроэнергия*
кВтч/т (альдегид+2ЭГ)
156
255
Гкал/т
Расход пара*
1,34
1,5
(альдегид +2ЭГ)
*без учета стадии получения синтез-газа
9.9.Дихлорэтан и винилхлорид
9.9.1. Альтернативные технологии
Исключение стадии оксихлорирования путем рекуперации Cl2 из HCl.
Наибольшее количество побочных продуктов образуется на стадии оксихлориро-
вания. Таким образом, использование только прямого хлорирования этилена является
более выгодным с экологической точки зрения. Обычно Cl2 из HCl получают по класси-
ческом процессу Дикона:
2HCl + 0,5О2 Cl2 + Н2О
В новом процессе в качестве окислителя используют нитрозилсерную кислоту
(HNSO5) при 4 ат и 260-320°C. Образование побочных продуктов снижается карди-
нально, приводя к повышению общего выхода до 98%. Выбросы снижаются практически
до нуля.
Технология значительно снижает выбросы и сбросы. Хлор-содержащие отходы
могут быть сожжены до HCl, который возвращается в процесс.
Однако процесс менее безопасен из-за использования Cl2 под повышенным дав-
лением. Рекуперация энергии от прямого хлорирования более затруднена, чем от окси-
хлорирования, из-за более низкой температуры процесса.
9.10. Капролактам
Развитие технологии получения капролактама может быть направлено на прове-
дение газофазной перегруппировки Бекмана в присутствии твердокислотных катали-
заторов, таких как оксидные ванадий-фосфорные катализаторы, катализаторы на
основе силикатита титана, цеолиты Y, SAPO-37, MFI; а также на модернизацию вспо-
могательных стадий, например, выпаривания сульфата аммония.
Также перспективными являются работы по решению проблемы утилизации жид-
ких отходов. Рассматриваются методы их переработки с получением различных продук-
тов:
403
- получение аминоэфиров и адипиновой кислоты из кубовых остатков дистилля-
ции;
- синтез сложных эфиров карбоновых кислот на основе водно-кислого и щелоч-
ного стоков, образующихся на стадии окисления циклогексана, с последующим выделе-
нием из реакционной системы пластификаторов (эфиров дикарбоновых кислот), а также
легкой эфирной фракции и растворов солей.
Заключительные положения и рекомендации
Справочник НДТ содержит описание применяемых при производстве низших оле-
финов и диенов, ароматических соединений, кислородсодержащих органических соеди-
нений, дихлорэтана и винилхлорида технологий, использующихся в производстве и ре-
ализованных на территории Российской Федерации технологических процессов, обору-
дования, технических способов, методов, в том числе позволяющих снизить негативное
воздействие на окружающую среду, водопотребление, повысить энергоэффективность,
ресурсосбережение.
При разработке справочника НДТ был использован справочник Европейского со-
юза по НДТ «Крупнотоннажное производство основных органических химикатов» (Best
Available Techniques (BAT) Reference Document in the Large Volume Organic Chemical
Industry).
404
Приложение А
(обязательное)
«Перечень маркерных веществ и технологических показателей»
А.1. Перечень маркерных веществ
Маркерные вещества
Продукт/технология
Для атмосферного воздуха
Для водных объектов
Азота диоксид и азота оксид
Нефтепродукты
суммарно (NOx)
ХПК
Углерода оксид (СО)
рН
Этилен и пропилен
Углеводороды предельные
С1-С5 (исключая метан)
Этилен
Пропилен
Азота диоксид и азота оксид
Нефтепродукты
Пропилен дегидрированием
суммарно (NOx)
ХПК
пропана
Углерода оксид (СО)
Азота диоксид и азота оксид
Нефтепродукты
Изобутилен дегидрирова-
суммарно (NOx)
ХПК
нием изобутана и изомериза-
Углерода оксид (СО).
рН
цией н-бутиленов
Изобутилен
Изобутилен
Нефтепродукты
Изобутилен концентрирова-
ХПК
нием
рН
Азота диоксид и азота оксид
Нефтепродукты
суммарно (NOx)
ХПК
Бутадиен-1,3
Углерода оксид (СО)
рН
1,3-бутадиен (дивинил)
Азота диоксид и азота оксид
ХПК
суммарно (NOx)
рН
Изопрен
Углерода оксид (СО).
Углеводороды предельные
С1-С5 (исключая метан)
Азота диоксид и азота оксид
Нефтепродукты
суммарно (NOx)
ХПК
Бензол
Углерода оксид (СО)
рН
Бензол
Азота диоксид и азота оксид
Нефтепродукты
суммарно (NOx)
ХПК
Этилбензол
Углерода оксид (СО)
рН
Бензол
Азота диоксид и азота оксид
Нефтепродукты
суммарно (NOx)
ХПК
Стирол
Углерода оксид (СО)
рН
Этилбензол
405
Маркерные вещества
Продукт/технология
Для атмосферного воздуха
Для водных объектов
Кумол алкилированием бен-
Углеводороды предельные
Хлорид-анион (хлориды)
зола пропиленом на алюмохло-
С1-С5 (исключая метан)
БПКполн
ридном катализаторе
Бензол.
Кумол алкилированием бен-
Пропилен
ХПК
зола пропиленом на цеолит-
ном катализаторе
Азота диоксид и азота оксид
ХПК
суммарно (NOx)
-метилстирол
Углерода оксид (СО)
Изопропилбензол (кумол)
Углеводороды предельные
ХПК
Фенол
С1-С5 (исключая метан)
Фенол
Ацетон
Изопропилбензол (кумол)
Азота диоксид и азота оксид
Метанол (метиловый спирт)
суммарно (NOx)
Метанол
Углерода оксид (СО)
Метанол
Азота диоксид и азота оксид
-
суммарно (NOx)
Этанол
Углерода оксид (СО)
Углеводороды предельные
С1-С5 (исключая метан)
Азота диоксид и азота оксид
Нефтепродукты
суммарно (NOx)
рН
Оксид этилена
Углерода оксид (СО)
ХПК
Этилен
Азота диоксид и азота оксид
Нефтепродукты
Оксид пропилена
суммарно (NOx)
рН
Углерода оксид (СО)
ХПК
Формальдегид
рН
Формальдегид
ХПК
Метил-трет-бутиловый эфир.
Нефтепродукты
МТБЭ
Углеводороды предельные
рН
С1-С5 (исключая метан)
ХПК
Углеводороды предельные
рН
МТАЭ
С1-С5 (исключая метан)
ХПК
Бутиловые спирты методом
Азота диоксид и азота оксид
Нефтепродукты
оксосинтеза по нафтенатно-
суммарно (NOx)
рН
испарительной схеме и мето-
СО
ХПК
дом оксосинтеза на кобальто-
Пропилен
вой каталитической системе
Бутиловые спирты методом
Ацетальдегид
рН
альдольной конденсации
ХПК
ацетальдегида
Спирт бутиловый.
рН
2-этилгексанол
2-этилгексанол
ХПК
406
Маркерные вещества
Продукт/технология
Для атмосферного воздуха
Для водных объектов
Азота диоксид и азота оксид
Акриловая кислота и ее
суммарно (NOx)
ХПК
эфиры (бутилакрилат, мети-
Углерода оксид (СО)
Нефтепродукты
лакрилат, этилакрилат)
Акриловая кислота
Азота диоксид и азота оксид
Дихлорэтан и винилхлорид
суммарно (NOx)
Хлорид-анион (хлориды)
(совместное производство)
Углерода оксид (СО)
1,2-дихлорэтан
Хлористый водород (НCl)
Дихлорэтан методом жидко-
Хлористый водород (НCl)
Хлорид-анион (хлориды)
фазного хлорирования эти-
Дихлорэтан
1,2-дихлорэтан
лена
Углерода оксид (СО)
рН
Терефталиевая кислота
Диметилбензол
ХПК
Уксусная кислота
Азота диоксид и азота оксид
суммарно (NOx)
Нефтепродукты
Диоктилтерефталат
Углерода оксид (СО)
ХПК
Спирт изооктиловый
рН
(2-этилгексанол)
Азота диоксид
Углерода оксид (СО)
Углеводороды предельные
Хлорид-ион
Акрилонитрил
С1-С5 (исключая метан)
Сульфат-ион
Акрилонитрил
Нитрил акриловой кислоты
Водород цианистый
Серы диоксид
Метанол.
Метилацетат
ХПК
Метилацетат
Спирт бутиловый
Бутилацетат
ХПК
Бутилацетат
Азота диоксид и азота оксид
рН
Винилацетат
суммарно (NOx)
ХПК
Углерода оксид (СО)
Азота диоксид
Аммиак
Нитрит -анион
Бензол (для бензольной
Капролактам
Нитрат -анион
схемы)
Взвешенные вещества
Фенол (для фенольной
схемы)
Азота диоксид и азота оксид
Ацетилен
суммарно (NOx)
ХПК
Углерода оксид (СО)
Азота диоксид и азота оксид
Ацетальдегид
суммарно (NOx)
ХПК
Углерода оксид (СО)
407
Маркерные вещества
Продукт/технология
Для атмосферного воздуха
Для водных объектов
Азота диоксид и азота оксид
Уксусная кислота
суммарно (NOx)
ХПК
Углерода оксид (СО)
Азота диоксид и азота оксид
суммарно (NOx)
ХПК
Малеиновый ангидрид
Углерода оксид (СО)
Нефтепродукты
Ангидрид малеиновый
Азота диоксид и азота оксид
Меламин
суммарно (NOx)
Меламин
Углерода оксид (СО)
Бензол
Этилацетат
Кислота уксусная
Регенерированная уксусная
Спирт этиловый (этанол; эти-
-
кислота
ловый спирт; метилкарбинол)
Ангидрид уксусный (ацетан-
гидрид; этановый ангидрид)
Производство формалина ка-
талитическим окислением
Формальдегид
метанола с последующей аб-
-
Спирт метиловый
сорбцией формальдегида во-
дой
Производство формалина
малометанольного каталити-
Формальдегид
ческим окислением метанола
-
Спирт метиловый
с последующей абсорбцией
формальдегида водой
Формальдегид
Производство карбамидо-
Спирт метиловый
формальдегидного концентр-
-
Натрий гидроксид (натр ед-
ата
кий)
Бензол
Этилацетат
Кислота уксусная
Этилацетат
-
Спирт этиловый (этанол; эти-
ловый спирт; метилкар-би-
нол)
Бензол (циклогексатриен;
фенилгидрид)
Нитробензол (мононитробен-
зол)
Азотная кислота (по моле-
Нитробензол
-
куле HNO3)
Азота диоксид (двуокись
азота; пероксид азота)
Азота оксид (азот (II) оксид;
азот монооксид)
408
Маркерные вещества
Продукт/технология
Для атмосферного воздуха
Для водных объектов
Углерода оксид (углерод
окись; углерод моноокись;
угарный газ)
Бенз(а)пирен
Серная кислота (по молекуле
H2SO4)
409
Приложение Б
(обязательное)
«Технологические показатели»
Таблица Б.2.1. - Технологические показатели НДТ для производства этилена
Технология
Пиролиз этано-
Пиролиз этано-
Пиролиз эта-
Пиролиз СУГ,
вого, пропанового
вой и пропано-
новой фрак-
ШФЛУ, бензино-
Показатели
и н-бутанового
вой фракций
ции, СУГ
вых фракций
сырья
Загрязняющие вещества в выбросах, кг/т олефинов С2-С3, не более
Азота диоксид и
азота оксид сум-
1,50
1,1
1,70
4,54
марно (NOx)
Углерода оксид (СО)
2,81
8,0
1,35
5,30
Углеводороды пре-
дельные С1-С5 (ис-
1,58
1,5
0,22
8,00
ключая метан)
Этилен
4,07
0,4
0,63
1,33
Пропилен
0,0008
0,4
0,70
1,14
Загрязняющие вещества в сбросах, кг/т олефинов С2-С3, не более
Нефтепродукты
0,0009
0*
7,8
0,33
ХПК
-
0*
12,1
9,0
pH, ед.
8,4-11,7
-
5,6-11,7
6,5-11,2
*Значения в случае использования бессточной технологии
В периметр технологии не включены источники выбросов от парков хранения исходного сырья и гото-
вой продукции, сливо-наливных эстакад, а также от факельных систем
410
Таблица Б.2.2 - Технологические показатели НДТ для производства пропилена дегид-
рированием пропана (технология «Олефлекс»)
Работа печей
Работа печей на
Технология
на природном газе
этан-пропановой фракции
Загрязняющие вещества в выбросах, кг/т пропилена, не более
Азота диоксид и азота оксид
18,98
суммарно (NOx)
9,20
Углерода оксид (СО)
1,48
2,21
Загрязняющие вещества в сбросах, кг/т пропилена, не более
Нефтепродукты
0,030
ХПК
0,68
В периметр технологии не включены источники выбросов от парков хранения исходного сырья и гото-
вой продукции, сливо-наливных эстакад, а также от факельных систем
Таблица Б.2.3 - Технологические показатели НДТ для производства изобутилена
Каталитическое де-
Каталитическое дегидри-
Изомеризация
гидрирование изобу-
рование изобутана, ра-
нормальных
Технология
тана, работа уста-
бота установки на при-
бутиленов в
новки на этан-пропа-
родном газе
изобутилен
новой фракции
Загрязняющие вещества в выбросах, кг/т изобутилена, не более
Азота диоксид и азота
0,21
0,79
0,97
оксид суммарно (NOx)
Углерода оксид (СО)
1,36
0,95
0,18
Изобутилен
0,53
0,14
0,031
Загрязняющие вещества в сбросах, кг/т изобутилена, не более
Нефтепродукты
0,12
0,068
ХПК
6,9
1,36
рН, ед.
6,8-8,5
6,5-9,0
В периметр технологии не включены источники выбросов от парков хранения исходного сырья и гото-
вой продукции, сливо-наливных эстакад, а также от факельных систем
Таблица Б.2.4 - Технологические показатели НДТ для производства изобутилена кон-
центрированием
Концентрирование изобутилена
Экстрактивная ректификация с
Технология
через триметилкарбинол
ацетонитрилом
Загрязняющие вещества в вы-
Загрязняющие вещества в выбросах,
бросах кг/т α-бутилен-изобутиле-
кг/т изобутилена, не более
новой фракции, не более
Изобутилен
2,19
0,084
Углеводороды пре-
дельные С1-С5 (ис-
1,43
0,46
ключая метан)
Загрязняющие вещества в сбросах, кг/т изобутилена, не более
Нефтепродукты
0,13
-
ХПК
14
0,053
рН, ед.
5-9
-
В периметр технологии не включены источники выбросов от парков хранения исходного сырья и гото-
вой продукции, сливо-наливных эстакад, а также от факельных систем
411
Таблица Б.2.5 - Технологические показатели НДТ при производстве бутадиена-1,3
Экстрак-
Процесс одно-
Экстрактив-
Экстрак-
тивная
стадийного
ная ди-
тивная
ректифи-
вакуумного
стилляция
ректифи-
кация бу-
совместного
из фрак-
кация бу-
Производство бутади-
тадиена
дегидрирова-
ции С4 пи-
тадиена
ена одностадийным де-
Технология
из фрак-
ния нормаль-
ролиза с
из фрак-
гидрированием н-бутана
ции С4 пи-
ного бутана и
водным н-
ции С4 пи-
под вакуумом
ролиза с
бутан-изобу-
метилпир-
ролиза с
ДМФА
тана в бута-
ролидо-
ацетонит-
диен и изобу-
ном*
рилом
тилен
Загрязня-
Загрязняю-
Загрязняющие
Загрязня-
ющие ве-
щие веще-
вещества в
ющие ве-
щества в
ства в вы-
выбросах, кг/т,
щества в
выбросах,
бросах, кг/т
бутадиена и
выбросах,
Загрязняющие веще-
кг/т бута-
бутадиена
бутан-изобу-
кг/т бута-
ства в выбросах, кг/т
диена при
при работе
тиленовой
диена, не
бутадиена, не более
работе на
на этан-
фракции
более
природ-
пропановой
ном газе,
фракции,
не более
не более
Азота диок-
сид и азота
оксид сум-
-
-
1,94
18,54
0,55
-
марно
(NOx)
Углерода
-
-
6,13
9,20
13,19
-
оксид (СО)
Бутадиен-
1,3 (диви-
1,31
1,80
0,15
0,15
0,11
0,10
нил)
Загрязняющие вещества в сбросах, кг/т бутадиена, не более
Нефтепро-
0,11
-
0,12
0,0063
0,00*
дукты
ХПК
10,5
4,5
3,5
0,13
0,0*
рН, ед.
6,5-9,0
6,5-9,0
6,5-9,0
6,5-10,5
-
* Значения в случае использования бессточной технологии
В периметр технологии не включены источники выбросов от парков хранения исходного сы-
рья и готовой продукции, сливо-наливных эстакад, а также от факельных систем.
412
Таблица Б.2.6 - Технологические показатели НДТ при производстве изопрена
«Одностадийный»
Двухстадийное дегидрирование
Двухстадийный синтез из
Изомеризация нормаль-
синтез из изобути-
Технология
изопентана (включая переработку
изобутилена и формаль-
ного пентана в изопен-
лена и формальде-
фракции С5 пиролиза)
дегида через ДМД
тан
гида через ДМД
Загрязняющие вещества
Загрязняющие вещества в выбросах, кг/т изопрена, не более
в выбросах, кг/т изопен-
тана, не более
Азота диоксид и азота
8,59
0,99
0,097
0,12
оксид суммарно (NOx)
Углерода оксид (СО)
5,02
9,07
0,15
0,10
Углеводороды пре-
дельные С1-С5 (исклю-
3,81
0,58
0,081
3,57
чая метан)
Загрязняющие вещества
Загрязняющие вещества в сбросах, кг/т изопрена, не более
в сбросах, кг/т изопен-
тана, не более
ХПК
11
607,1
30,0
0,009
рН, ед.
5,8-11,0
2,9-9,0
2,5-9,0
6,5-8,9
В периметр технологии не включены источники выбросов от парков хранения исходного сырья и готовой продукции, сливо-наливных эстакад, а также от
факельных систем
Таблица Б.2.7 - Технологические показатели НДТ для производства бензола
Извлечение бензола
Гидродеалкилирование ал-
методом экстрактив-
Гидродеалкилирова-
килбензолов с блоком экс-
ной ректификации
Технология
ние алкилбензолов
тракции ароматических со-
бензола каменно-
единений
угольного / бензола
пироконденсата
Загрязняющие вещества в выбросах, кг/т бензола, не более
Азота диоксид
-
и азота оксид
1,01
0,95
суммарно
(NOx)
Углерода
-
0,90
0,65
оксид (СО)
Бензол
0,23
0,55
0,21
Загрязняющие вещества в сбросах, кг/т бензола, не более
Нефтепро-
0,97
0,5
18
дукты
ХПК
9,7
5,0
27,5
рН, ед.
8,5-9,9
8,0-10,0
6,0-8,5
В периметр технологии не включены источники выбросов от парков хранения исходного сырья и гото-
вой продукции, сливо-наливных эстакад, а также от факельных систем
Таблица Б.2.8 - Технологические показатели НДТ для производства этилбензола
Алкилирование бензола этиле-
Алкилирование бензола этиленом на
Технология
ном на алюмохлоридном катали-
цеолитном катализаторе
заторе
Загрязняющие вещества в выбросах, кг/т этилбензола, не более
Азота диоксид
и азота оксид
-
0,25
суммарно
(NOx)
Углерода
-
0,11
оксид (СО)
Бензол
0,15
0,16
Загрязняющие вещества в сбросах, кг/т этилбензола, не более
Нефтепро-
-
0,011
дукты
ХПК
0,15
0,017
В периметр технологии не включены источники выбросов от парков хранения исходного сырья и гото-
вой продукции, сливо-наливных эстакад, а также от факельных систем
414
Таблица Б.2.9 - Технологические показатели НДТ для производства стирола
Технология совместного получения про-
Технология
Дегидрирование этилбензола
пиленоксида и стирола
Загрязняющие вещества в вы-
Загрязняющие вещества в выбросах, кг/т
бросах, кг/т стирола, не более
стирола и пропиленоксида, не более
Азота диок-
сид и азота
1,28
0,34
оксид сум-
марно (NOx)
Углерода
0,40
1,29
оксид (СО)
Этилбензол
0,083
0,38
Загрязняющие вещества в сбросах, г/т
Нефтепро-
0,022
-
дукты
ХПК
1,67
5,97
рН, ед.
6,5-10
6,5-10
В периметр технологии не включены источники выбросов от парков хранения исходного сырья и гото-
вой продукции, сливо-наливных эстакад, а также от факельных систем
Таблица Б.2.10 - Технологические показатели НДТ для производства кумола
Алкилирование
Алкилирование бензола пропиленом на
бензола пропиле-
Технология
алюмохлоридном катализаторе
ном на цеолитном
катализаторе
Загрязняющие вещества в выбросах, кг/т кумола, не более
Углеводороды пре-
дельные С1-С5 (ис-
3,33
0,014
ключая метан)
Бензол
2,16
0,066
Пропилен
0,84
0,019
Загрязняющие вещества в сбросах, кг/т кумола, не более
Хлорид-анион (хло-
-
3,61
риды)
БПКполн.
0,18
-
ХПК
-
0,0011
В периметр технологии не включены источники выбросов от парков хранения исходного сырья и гото-
вой продукции, сливо-наливных эстакад, а также от факельных систем
415
Таблица Б.2.11 - Технологические показатели НДТ для производства -метилстирола
Технология
Дегидрирование изопропилбензола
Загрязняющие вещества в выбросах, кг/т α-метилстирола, не более
Азота диоксид и азота оксид суммарно
0,030
(NOx)
Углерода оксид (СО)
0,17
Изопропилбензол (кумол)
0,36
Загрязняющие вещества в сбросах, кг/т α-метилстирола, не более
ХПК
1,73
В периметр технологии не включены источники выбросов от парков хранения исходного сырья и гото-
вой продукции, сливо-наливных эстакад, а также от факельных систем
Таблица Б.2.12 - Технологические показатели НДТ для производства фенола и ацетона
Производство фенола, ацетона и альфаметил-
Технология
стирола кумольным методом
Загрязняющие вещества в выбросах, кг/т фенола и ацетона, не более
Углеводороды предельные С1-С5 (исклю-
0,97
чая метан)
Изопропилбензол (кумол)
0,22
Загрязняющие вещества в сбросах, кг/т фенола и ацетона, не более
ХПК
8,17
Фенол
0,052
Таблица Б.2.13 - Технологические показатели НДТ для производства метанола
Исходное сырье:
Технология
Исходное сырье: природный газ*
синтез-газ
Загрязняющие вещества в выбросах, кг/т метанола, не более
Азота диоксид и
-
азота оксид сум-
1,6
марно (NOx)
Углерода оксид (СО)
0,68
0,6
Метанол
0,16
0,18
Загрязняющие вещества в сбросах, кг/т метанола, не более
Метанол
4,7
-
ХПК
-
7,45
*) В периметр технологии не включены источники выбросов от парков хранения исходного сырья и го-
товой продукции, сливо-наливных эстакад, а также от факельных систем.
416
Таблица Б.2.14 - Технологические показатели НДТ для производства формальдегида
Технология получения фор-
Технология получения формальде-
Технология
мальдегида на серебряных
гида на железо-молибденовых ката-
катализаторах
лизаторах
Загрязняющие вещества в выбросах, кг/т формальдегида, не более
Формальдегид
0,016
0,009
В периметр технологии не включены источники выбросов от парков хранения исходного сырья и гото-
вой продукции, сливо-наливных эстакад, а также от факельных систем
Таблица Б.2.15 - Технологические показатели НДТ выбросов и сбросов при совмест-
ном производстве окиси этилена и гликолей
Технология
Совместное производство ОЭиГ
Загрязняющие вещества в выбросах, кг/т оксида этилена эквивалентного, не более
NOx
0,23
Углерода оксид (CO)
0,88
Этилен
0,90
Загрязняющие вещества в сбросах, кг/т оксида этилена эквивалентного, не более
ХПК
256
pH, ед.
6-9
В периметр технологии не включены источники выбросов от парков хранения исходного сырья и гото-
вой продукции, сливо-наливных эстакад, а также от факельных систем
Таблица Б.2.16 - Технологические показатели НДТ выбросов и сбросов при производ-
стве оксида этилена
Получение ОЭ окислением этилена чи-
Технология
стым кислородом
Загрязняющие вещества в выбросах, кг/т оксида этилена, не более
NOx
0,08
Углерода оксид (СО)
0,48
Этилен
0,41
Загрязняющие вещества в сбросах, кг/ т оксида этилена, не более
ХПК
0,086
В периметр технологии не включены источники выбросов от парков хранения исходного сырья и гото-
вой продукции, сливо-наливных эстакад, а также от факельных систем
Таблица Б.2.17 - Технологические показатели НДТ выбросов и сбросов при производ-
стве гликолей
Технология
Некаталитическая гидратация ОЭ
Загрязняющие вещества в выбросах, кг/т этиленгликоля, не более
Этиленгликоль
0,23
Загрязняющие вещества в сбросах, кг/т этиленгликоля, не более
ХПК
0,45
В периметр технологии не включены источники выбросов от парков хранения исходного сырья и гото-
вой продукции, сливо-наливных эстакад, а также от факельных систем
417
Таблица Б.2.18 - Технологические показатели НДТ при производстве метил-трет-бути-
лового эфира
Показатели
Производство МТБЭ
Загрязняющие вещества в выбросах, кг/т МТБЭ, не более
Метил-трет-бутиловый эфир
0,09
Углеводороды предельные С1-С5 (исключая
0,39
метан)
Загрязняющие вещества в сбросах, кг/т МТБЭ, не более
Нефтепродукты
0,27
ХПК
1,4
pH, ед.
6,0-9,0
В периметр технологии не включены источники выбросов от парков хранения исходного сырья и гото-
вой продукции, сливо-наливных эстакад, а также от факельных систем.
418
Таблица Б.2.19 - Технологические показатели НДТ при производстве МТАЭ и МВАЭ
Синтез МВАЭ без исполь-
Технология
Синтез МТАЭ с использованием РРК
Синтез МТАЭ без использования РРК
зования РРК
Загрязняющие вещества в выбросах, г/т, не более
Углеводороды предельные С1-С5
2489
-
3600
(исключая метан)
Загрязняющие вещества в сбросах, г/т
ХПК
-
25
157
рН, ед.
-
-
6,5-11,0
Таблица Б.2.20 - Технологические показатели НДТ выбросов и сбросов при производстве бутиловых спиртов
Получение бутиловых спир-
Получение бутиловых спиртов
Получение бутиловых спиртов по
Технология
тов методом альдольной кон-
по кобальтовой технологии*
нафтенатно-испарительной схеме*
денсации ацетальдегида
Загрязняющие вещества в выбросах, кг/т бутиловых спиртов, не более
NOx
2,08
0,36
-
Углерода оксид (СО)
1,33
1,56
-
Пропилен
0,77
0,002
-
Ацетальдегид
-
-
0,54
Загрязняющие вещества в сбросах, кг/т бутиловых спиртов, не более
pH, ед.
7,1-10,5
-
ХПК
11
0,92
267
Нефтепродукты
-
0,08
-
*) В периметр технологии не включены источники выбросов от парков хранения исходного сырья и готовой продукции, сливо-наливных эстакад, а также от
факельных систем
Таблица Б.2.21 - Технологические показатели НДТ при производстве 2-этилгексанола
Технология
Гидрирование 2-этилгексеналя
Загрязняющие вещества в выбросах, кг/т 2-этилгексанола, не более
Спирт бутиловый
0,03
2-этилгексанол
0,06
Загрязняющие вещества в сбросах, кг/т 2-этилгексанола, не более
ХПК
7,45
pH, ед.
7,1-10,5
В периметр технологии не включены источники выбросов от парков хранения исходного сырья и гото-
вой продукции, сливо-наливных эстакад, а также от факельных систем
Таблица Б.2.22 - Технологические показатели НДТ эмиссий в окружающую среду при
совместном производстве акриловой кислоты и эфиров акриловой кислоты
(бутилакрилат, метилакрилат, этилакрилат)
Показатели
Технология: Акриловая кислота и эфиры акриловой кислоты
Загрязняющие вещества в выбросах, кг/т суммарной продукции (акриловая кислота полимер-
ная, бутилакрилат, метилакрилат, этилакрилат и 2-этилгексилакрилат), не более
NOx
1,34
Углерода оксид (СО)
0,7
Кислота акриловая
0,45
В периметр технологии не включены источники выбросов от парков хранения исходного сырья и гото-
вой продукции, сливо-наливных эстакад, а также от факельных систем
Таблица Б.2.23 - Технологические показатели НДТ для производства терефталевой
кислоты
Технология: жидкофазное каталитическое окисле-
Показатели
ние параксилола кислородом воздуха
Загрязняющие вещества в выбросах, кг/т терефталевой кислоты, не более
Углерода оксид (СО)
6,35
Диметилбензол
0,2
Уксусная кислота
0,31
Загрязняющие вещества в сбросах, кг/т терефталевой кислоты, не более
ХПК
217
pH, ед.
6,0-11,0
В периметр технологии не включены источники выбросов от парков хранения исходного сырья и гото-
вой продукции, сливо-наливных эстакад, а также от факельных систем
420
Таблица Б.2.24 - Технологические показатели НДТ для производства
диоктилтерефталата
Показатели
Производство диоктилтерефталата
Загрязняющие вещества в выбросах, кг/т диоктилтерефталата, не более
NOx
0,23
Углерода оксид (СО)
0,11
Спирт изооктиловый
0,10
(2-этилгексанол)
Загрязняющие вещества в сбросах, кг/т диоктилтерефталата, не более
ХПК
12
pH, ед.
9,0-13,5
В периметр технологии не включены источники выбросов от парков хранения исходного сырья и гото-
вой продукции, сливо-наливных эстакад, а также от факельных систем
Таблица Б.2.25 - Технологические показатели НДТ для совместного производства
винилхлорида мономера и дихлорэтана
Сбалансированный по хлору двухстадийный
Показатели
метод (СХМЭ)
Загрязняющие вещества в выбросах, кг/т винилхлорида, не более
(для совместного производства дихлорэтана и винилхлорида)
NOx
1,68
Углерода оксид (СО)
0,29
Хлористый водород
0,46
Загрязняющие вещества в сбросах, кг/т винилхлорида, не более
Хлорид-анион (хлориды)
6,82
1,2-Дихлорэтан
2,43
В периметр технологии не включены источники выбросов от парков хранения исходного сырья и гото-
вой продукции, сливо-наливных эстакад, а также от факельных систем.
Таблица Б.2.26 - Технологические показатели НДТ для производства дихлорэтана
Показатели
Жидкофазное хлорирование этилена
Загрязняющие вещества в выбросах, кг/т дихлорэтана, не более
1,2-Дихлорэтан
1,2
Хлористый водород
0,063
Загрязняющие вещества в сбросах, кг/т дихлорэатана, не более
Хлорид-анион (хлориды)
0,02
1,2-Дихлорэтан
0,08
421
Таблица Б.2.27 - Технологические показатели НДТ для производства метилацетата
Технология
Этерификация уксусной кислоты
Загрязняющие вещества в выбросах, кг/т метилацетата, не более
Метанол
0,008
Метилацетат
0,06
Загрязняющие вещества в сбросах, кг/т метилацетата, не более
ХПК
91,8
Таблица Б.2.28 - Технологические показатели НДТ для производства бутилацетата
Этерификация между уксусной кислотой и н-
Технология
бутиловым спиртом
Загрязняющие вещества в выбросах, кг/т бутилацетата, не более
Спирт бутиловый
0,07
Бутилацетат
0,26
Загрязняющие вещества в сбросах, кг/ т бутилацетата, не более
ХПК
8,2
Таблица Б.2.29 - Технологические показатели НДТ для производства винилацетата
Синтез винилацетата из эти-
Синтез винилацетата из ацети-
Технология получения
лена, уксусной кислоты и кис-
лена и уксусной кислоты
лорода
Загрязняющие вещества в выбросах, кг/т винилацетата, не более
NOx
1,44
1,14
Углерода оксид (СО)
3,6
6,3
Загрязняющие вещества в сбросах, кг/т винилацетата, не более
pH, ед.
6,5-8,5
-
ХПК
-
109,1
Таблица Б.2.30
- Технологические показатели НДТ для производства нитрила
акриловой кислоты методом окислительного аммонолиза пропилена во взвешенном
слое катализатора с последующим разделением продуктов реакции
Показатели
Значение
Загрязняющие вещества в выбросах, кг/т нитрила акриловой кислоты, не более
NOx
2,67
Углерода оксид (СО)
28,1
Пропилен
13,7
Водород цианистый
0,077
Серы диоксид
13,86
Акрилонитрил
0,29
Загрязняющие вещества в сбросах, кг/т нитрила акриловой кислоты, не более
Сульфат-ион
10,08
Нитрил акриловой кислоты
1,03
422
Таблица Б.2.31 - Технологические показатели НДТ для производства капролактама
Показатели
Значение
Загрязняющие вещества в выбросах, кг/т капролактама, не более
NOx
4,75
Аммиак
1,26
Бензол (для бензольной схемы)
1,75
Фенол (для фенольной схемы)
0,21
Загрязняющие вещества в сбросах, кг/т капролактама, не более
Нитрат-анион
18,1
Нитрит-анион
1,262
Взвешенные вещества
7,9
Таблица Б.2.32 - Технологические показатели НДТ для производства меламина
Производство меламина под низким давле-
Технология получения
нием с использованием псевдоожиженного
слоя катализатора
Загрязняющие вещества в выбросах, кг/т меламина, не более
NOx
3,19
Углерода оксид (СО)
0,27
Загрязняющие вещества в сбросах, кг/т меламина, не более
Меламин
0,2
Таблица Б.2.33 - Технологические показатели НДТ для производства ацетилена
Термоокислительный пиролиз метана при-
Технология получения
родного газа
Загрязняющие вещества в выбросах, кг/т ацетилена, не более
NOx
4,92
Углерода оксид (СО)
25,1
Загрязняющие вещества в сбросах, кг/т ацетилена, не более
ХПК
2,33
Таблица Б.2.34 - Технологические показатели НДТ для производства ацетальдегида
Парофазная гидратация ацетилена на кад-
Технология получения
мий-кальцийфосфатном катализаторе
Загрязняющие вещества в выбросах, кг/т ацетальдегида, не более
NOx
0,52
Углерода оксид (СО)
5,24
Загрязняющие вещества в сбросах, кг/т ацетальдегида, не более
ХПК
163,6
423
Таблица Б.2.35 - Технологические показатели НДТ для производства уксусной кислоты
Технология получения
Взаимодействие оксида углерода и метанола
Загрязняющие вещества в выбросах, кг/т уксусной кислоты, не более
NOx
0,45
Углерода оксид (СО)
0,56
Загрязняющие вещества в сбросах, кг/т уксусной кислоты, не более
ХПК
3,8
Таблица Б.2.36 - Технологические показатели НДТ для производства малеинового ан-
гидрида
Получение малеинового ангидрида окисле-
Технология получения
нием н-бутана
Загрязняющие вещества в выбросах, кг/т малеинового ангидрида, не более
NOx
4,0
Углерода оксид (СО)
2,5
Ангидрид малеиновый
1,5
Загрязняющие вещества в сбросах, кг/т малеинового ангидрида, не более
ХПК
0*
Нефтепродукты
0*
* для бессточной технологии
В периметр технологии не включены источники выбросов от парков хранения исходного сырья и готовой
продукции, сливо-наливных эстакад, а также от факельных систем
Таблица Б.2.37 - Технологические показатели НДТ для производства регенерирован-
ной кислоты уксусной
Технология
Производство регенерированной
Загрязняющие вещества в выбросах, кг/т уксусной кислоты, не более
Бензол
0,13
Этилацетат
2,42
Кислота уксусная
3,16
Спирт этиловый (этанол; этиловый спирт; ме-
0,88
тилкарбинол)
Ангидрид уксусный (ацетангидрид; этановый
0,016
ангидрид)
Таблица Б.2.38 - Технологические показатели НДТ для производства формалина ката-
литическим окислением метанола с последующей абсорбцией формальдегида водой
Производство формалина каталитическим
Технология
окислением метанола с последующей аб-
сорбцией формальдегида водой
Загрязняющие вещества в выбросах, кг/т формалина, не более
Формальдегид
4,33
424
Спирт метиловый
0,013
Таблица Б.2.39 - Технологические показатели НДТ для производства формалина мало-
метанольного каталитическим окислением метанола с последующей абсорбцией формальде-
гида водой
Производство формалина малометанольного
каталитическим окислением метанола с по-
Технология
следующей абсорбцией формальдегида во-
дой
Загрязняющие вещества в выбросах, кг/т формалина, не более
Формальдегид
4,33
Спирт метиловый
0,013
Таблица Б.2.40 - Технологические показатели НДТ для производства карбамидофор-
мальдегидного концентрата
Производство карбамидоформальдегидного
Технология
концентрата
Загрязняющие вещества в выбросах, кг/т карбамидоформальдегидного концентрата, не бо-
лее
Формальдегид
4,33
Спирт метиловый
0,013
Натрий гидроксид (натр ед-кий)
2,08
Таблица Б.2.41 - Технологические показатели НДТ для производства этилацетата
Технология
Производство этилацетата
Загрязняющие вещества в выбросах, кг/т этилацетата, не более
Бензол
0,112
Этилацетат
5,38
Кислота уксусная
6,39
Спирт этиловый (этанол; этиловый спирт; ме-
1,18
тилкар-бинол)
Таблица Б.2.42 - Технологические показатели НДТ для производства нитробензола
Технология
Производство нитробензола
Загрязняющие вещества в выбросах, кг/т метилацетата, не более
Бензол (циклогексатриен; фенилгидрид)
0,27
Нитробензол (мононитробензол)
0,080
Азотная кислота (по молекуле HNO3)
0,014
425
Азота диоксид (двуокись азота; пероксид
0,04
азота)
Азота оксид (азот (II) оксид; азот монооксид)
0,037
Углерода оксид (углерод окись; углерод мо-
0,028
ноокись; угарный газ)
Бенз(а)пирен
0,00000000026
Серная кислота (по молекуле H2SO4)
0,008
426
Приложение В
(обязательное)
Перечень НДТ
Номер
Наименование НДТ
НДТ
Повышение экологической результативности (эффективности) путем внедрения и
НДТ 1
поддержания системы экологического менеджмента (СЭМ), соответствующей требо-
ваниям ГОСТ Р ИСО 140012 или ISO 140011, или применение инструментов СЭМ
Ограничение выбросов продуктов сгорания в атмосферный воздух путем оптимиза-
НДТ 2
ции процесса сжигания топлива и сдувок
Сбор и использование побочных газообразных продуктов, сдувок, не находящих при-
НДТ 3
менение в качестве сырьевых компонентов в качестве топлива
НДТ 4 Повышение эффективности использования побочных продуктов процессов и производств
НДТ 5
Применение электрофильтров с эффективностью очистки от пыли не менее 80%
НДТ 6
Применение скрубберов мокрой очистки
НДТ 7
Применение скрубберов масляной очистки
НДТ 8
Применение циклонов (в случае двухступенчатой очистки газов от пыли)
Предотвращение или снижение неорганизованных выбросов загрязняющих веществ
НДТ 9
в воздух путем соблюдения требований технологических регламентов и режимов, а
также надлежащего технического обслуживания оборудования
Мониторинг выбросов маркерных загрязняющих веществ в воздух в соответствии с
НДТ 10
установленными требованиями
Восстановление и термическое разложение оксидов азота, содержащихся в хвостовых
НДТ 11
газах, до азота в пламени водорода
Применение каталитической очистки газов от монооксида углерода и паров органиче-
НДТ 12
ских соединений
НДТ 13
Оптимизация процессов водопотребления и организация водооборотных систем
Соблюдение требований, установленных для сброса сточных вод в централизован-
ные системы водоотведения (для организаций, передающих сточные воды на
НДТ 14
очистку с использованием централизованных систем водоотведения поселений, го-
родских округов)
НДТ 15
Обеспечение надлежащей очистки сточных вод на собственных очистных сооружениях
Сброс сточных вод в заводскую канализационную сеть с последующей очисткой на
НДТ 16
собственных центральных очистных сооружений
Применение механических, обратноосмотических методов, озонаторов, адсорбцион-
НДТ 17
ных фильтров при очистке солесодержащих сточных вод
НДТ 18
Выпаривание солесодержащих и щелочных стоков
Термическое обезвреживание вод, содержащих органические и минеральные веще-
НДТ 19
ства, очистка от которых другими методами невозможна или неэффективна
Оптимизация системы обращения с отходами в соответствии с установленными тре-
НДТ 20
бованиями
НДТ 21
Увеличение времени работы катализаторов
НДТ 22
Учет методов повышения энергоэффективности, изложенных в ИТС 48
Снижение потребления энергоресурсов (тепла или пара) путем использования тепла
НДТ 23
отходящих и/или реакционных, контактных газов
2 Соответствие систем менеджмента указанным стандартам не означает ее обязательную сертификацию.
427
Приложение Г
(обязательное)
Ресурсная и энергетическая эффективность
Г.1. Краткая характеристика отрасли с точки зрения ресурсо- и
энергопотребления
Промышленность по производству органических химических веществ характери-
зуется высоким энергопотреблением. При этом значительная часть от общего потреб-
ления энергетических ресурсов расходуется на производство.
Г.2. Основные технологические процессы, связанные с использованием
энергии
Технологические процессы, связанные с производством низших олефинов и дие-
нов, ароматических соединений, кислородсодержащих органических соединений, ди-
хлорэтана и винилхлорида, описаны в соответствующих разделах справочника НДТ.
Г.3. Уровни потребления
Информация об уровнях потребления энергии для основных технологических про-
цессов приведена в разделах 2-7 (таблицы 2.1.1, 2.2.2, 2.3.1, 2.3.3, 2.4.7, 2.5.1, 3.1.1,
3.2.1, 3.3.1, 3.6.1, 4.2.2, 4.3.1. 4.3.2, 4.5.1, 4.6.1, 4.7.1, 4.8.2, 4.8.4, 4.9.1, 4.9.2, 4.9.3, 4.9.4,
4.10.1, 5.1, 6.1, 6.2.1).
Г.4. Наилучшие доступные технологии, направленные на повышение
энергоэффективности и оптимизацию и сокращение ресурсопотребления
НДТ 21. Увеличение времени работы катализаторов: применение одного из или
комбинации следующих методов:
- обоснование выбора оптимального катализатора;
- предотвращение дезактивации катализатора;
- контроль показателей работы катализатора.
НДТ
22. Учет методов повышения энергоэффективности, изложенных в
ИТС 48.
НДТ 23. Снижение потребления энергоресурсов (тепла или пара) путем использо-
вания тепла отходящих и/или реакционных, контактных газов.
428
Приложение Д
(обязательное)
Индикативные показатели удельных выбросов парниковых
газов
В целях реализации Стратегии социально-экономического развития Российской
Федерации, утверждённой распоряжением Правительства РФ от 29 октября 2021 г. №
3052-р, предусматривающей внедрение технологий с низким уровнем выбросов парни-
ковых газов и высокой энергоэффективностью в углеродоёмких отраслях промышлен-
ности, в настоящем Справочнике НДТ установлены индикативные показатели удельных
выбросов парниковых газов, определённые по результатам проведения национального
отраслевого бенчмаркинга.
Применение индикативных показателей в рамках промышленной политики будет
направлено на мотивацию предприятий к модернизации в сторону повышения ресурс-
ной и энергетической эффективности: максимальный уровень (бенчмарк) будет приме-
няться при установлении ограничительных требований углеродного регулирования, ми-
нимальный - при принятии решений о государственной поддержке.
Д.1 Краткая характеристика отрасли с точки зрения выбросов парниковых
газов
Основным источником парниковых газов в отрасли основного органического син-
теза являются выбросы диоксида углерода от производства этилена (9,98 млн т CO2-
экв. в 2021 г), метанола (3,02 млн т CO2-экв. в 2021 г) и закиси азота от производства
капролактама (1,01 млн т CO2-экв. в 2021 г).
В настоящем справочнике НДТ приведена справочная информация об удельных
выбросах парниковых газов для технологических процессов, в которых присутствуют
прямые выбросы диоксида углерода от сжигаемого топлива.
Д.2 Этапы проведения бенчмаркинга
Национальный бенчмаркинг для отрасли основного органического синтеза выпол-
нен в соответствии с требованиями ГОСТ Р 113.00.11-2022 «Наилучшие доступные тех-
нологии. Порядок проведения бенчмаркинга удельных выбросов парниковых газов в от-
раслях промышленности». Результаты бенчмаркинга удельных выбросов парниковых
газов являются основой для установления индикативных показателей удельных выбро-
сов парниковых газов.
Д.3 Методология проведения бенчмаркинга удельных выбросов парнико-
вых газов
Расчёты удельных прямых выбросов парниковых газов проведены на основании
данных, предоставленных предприятиями при анкетировании (расход и состав углерод-
содержащего топлива (сырья), объём выпускаемой продукции и др.), с учётом положе-
ний методических указаний, утверждённых приказом Минприроды России от 27.05.2022
№ 371, в периметре технологии, соответствующему описанию в настоящем Справочнике
НДТ. Удельные значения выбросов парниковых газов (в единицах кг CO2-экв/т продукта)
429
определены для каждой установки как отношение массы образованных парниковых га-
зов к массе выпущенной продукции за календарный год.
Д.3.1 Определение границ производственных процессов для количествен-
ного определения выбросов ПГ и выбор методик(и) расчета выбросов ПГ
В рамках проведения бенчмаркинга были рассмотрены производства продуктов,
относящихся к области применения настоящего Справочника, на предмет образования
прямых выбросов парниковых газов. Границы производственных процессов соответ-
ствуют их описанию в настоящем Справочнике НДТ.
Д.3.2 Исходные данные для расчета выбросов ПГ
Исходными сведениями для расчета прямых выбросов ПГ были приняты данные
предприятий, являющихся крупнейшими производителями продукции, относящейся к
области применения настоящего Справочника, предоставленных в ходе анкетирования
с использованием унифицированного шаблона отраслевой анкеты для сбора данных.
Данные предоставлены за период 2020 - 2022 гг.
Д.3.3 Расчет удельных прямых выбросов ПГ
Удельное значение образования парниковых газов (в единицах т или кг CO2-экв/т
продукта) рассчитывается для каждой установки как отношение массы образованных
парниковых газов (mghg) к массе выпущенного продукта (mp) за календарный год:
mgℎg
mp
Масса образовавшихся парниковых газов рассчитывается как сумма масс диок-
сида углерода, образовавшегося от углеводородного газа, использованного в процессе
как топливо (mCO2fu), поданного на факельную установку (mCO2fl) или в котёл / на ТЭЦ
(mCO2b), (если таковые имеются в периметре технологического процесса) а также массы
метана (mCH4e) в единицах CO2-экв, образовавшегося на факельной установке или в тех-
нологическом процессе.
mgℎg = mCO2fu + mCO2fe + mCO2fl + mCO2b + mCH4e
Масса метана в единицах т CO2-экв. определяется с учётом значения потенциала
глобального потепления (GWPCH4):
mCH4e = (mCH4p + 0,01NC1VflkubρCH4) × GWPCH4 , где
GWPCH4 = 25
mCH4p - выброс метана по данным предприятия, т;
NC1 - молярная доля метана в топливе факельной установки, %;
Vfl - объём топлива, поданного на факельную установку, тыс. м3;
kub - коэффициент недожога для факельной установки (по умолчанию 0,005);
ρCH4 - плотность метана при н.у. (0,717 кг/м3).
430
Масса диоксида углерода, образовавшаяся в результате сжигания углеродсодер-
жащего топлива рассчитывается как:
mCO2fu = Vfu × 0,01(NC1 + 2NC2 + 3NC3 + 4NC4 + 5NC5 + 6NC6+ + NCO + NCO2) ×
ρCO2, где
Vfu- объём топлива, поданного для обеспечения подвода тепла, тыс. м3
NC1, NC2 и т.д. - молярная доля соответствующих углеводородов или CO/CO2 в
топливе, %
ρCO2 - плотность двуокиси углерода при н.у. (1,9768 кг/м3)
Масса диоксида углерода от факельных установок рассчитывается как:
mCO2fl = Vfl × 0,01(NCO2 + (NC1 + 2NC2 + 3NC3 + 4NC4 + 5NC5 + 6NC6+) × (1 - kub)) × ρCO2
Для производства капролактама (и других производств при наличии данных) учи-
тывается выброс N2O с учётом значения потенциала глобального потепления 298.
Коэффициент недожога для факельной установки принимается 0,005, если не ука-
зано иное.
Д.4 Индикативные показатели удельных выбросов парниковых газов
Индикативные показатели удельных выбросов парниковых газов не устанавлива-
ются.
Для процессов, указанных в таблице Д.1, приведена справочная информация об
удельных показателях выбросов парниковых газов. Для остальных процессов, описан-
ных в настоящем Справочнике НДТ, прямые выбросы парниковых газов отсутствуют.
Таблица Д.1 - Удельные показатели выбросов парниковых газов для различных про-
изводственных процессов полимерной отрасли (справочно)
Продукт
/ производственный
Единицы измере-
Удельные показатели выбросов
процесс
ния
парниковых газов в расчете на 1 т
продукции
Минимальное
Максимальное
значение
значение
Пиролиз этановой и пропано-
кг CO2-экв. / т оле-
-
530
вой фракций
финов С2-С3
Пиролиз этанового, пропано-
кг CO2-экв. / т оле-
102
1341
вого и н-бутанового сырья
финов С2-С3
Пиролиз СУГ, ШФЛУ, бензино-
кг CO2-экв. / т оле-
307
2111
вых фракций
финов С2-С3
Производство пропилена де-
кг CO2-экв. / т про-
-
790
гидрированием пропана
пилена
Изопрен
кг CO2-экв. / т изо-
-
95
прена
Бензол
кг CO2-экв. / т бен-
-
154
зола
Алкилирование бензола эти-
кг CO2-экв. / т
леном на цеолитном катализа-
123
220
этилбензола
торе
431
Стирол по технологии сов-
кг CO2-экв. / т сти-
местного получения пропиле-
-
133
рола
ноксида и стирола
Стирол
дегидрированием
кг CO2-экв. / т сти-
343
513
этилбензола
рола
Метанол
кг CO2-экв. / т ме-
31
140
танола
Формальдегид
кг CO2-экв. / т
-
22
формальдегида
Бутиловые спирты и 2-этил-
кг CO2-экв. / т бу-
гексанол по нафтенатно-испа-
-
79
тиловых спиртов
рительной схеме
Бутиловые спирты и 2-этил-
кг CO2-экв. / т бу-
гексанол по кобальтовой тех-
-
667
тиловых спиртов
нологии
Акриловая кислота
кг CO2-экв. / т ак-
-
2697
риловой кислоты
Диоктилтерефталат
кг CO2-экв. / т
-
327
ДОТФ
Винилацетат
кг CO2-экв. / т
-
18
Малеиновый ангидрид
кг CO2-экв. / т ма-
леинового ангид-
-
1041
рида
Ацетилен
кг CO2-экв. / т аце-
-
3263
тилена
Ацетальдегид
кг CO2-экв. / т аце-
-
483
тальдегида
Уксусная кислота
кг CO2-экв. / т ук-
-
426
сусной кислоты
Винилхлорид
кг CO2-экв. / т ви-
31
140
нилхлорида
Капролактам
кг CO2-экв. / т
621
3676
Д.5 Основные направления снижения выбросов парниковых газов
Общие подходы к сокращению выбросов парниковых газов включает следующие
мероприятия:
реструктуризация топливного баланса;
вовлечение вторичных топливно-энергетических ресурсов (например, замена ча-
сти природного газа метано-водородной фракцией);
повышение энергоэффективности за счёт нового оборудования или
оптимизации режимов действующего;
применение новых катализаторов, обеспечивающих высокую конверсию сырья и
селективность по целевому продукту;
комбинирование технологических процессов (например, совместное
производство аммиака и метанола с общей стадией получения синтез-газа).
432
Приложение Е
(обязательное)
Заключение по наилучшим доступным технологиям
Область применения
Настоящее Заключение НДТ распространяется на следующие основные виды
деятельности:
-- производство низших олефиновых и диеновых углеводородов, в частности,
производство этилена, пропилена, изобутилена, бутадиена и изопрена;
- производство ароматических соединений, в частности, бензола, этилбензола,
изопропилбензола, стирола, -метилстирола;
- производство кислородсодержащих соединений, в частности, производство ме-
танола, этанола, бутиловых спиртов, 2-этилгексанола, фенола и ацетона, оксидов эти-
лена и пропилена, этиленгликолей, формальдегида, метил-третбутилового и метил-
трет-амилового эфиров, терефталевой и акриловой кислот и их эфиров;
- производство хлорсодержащих органических веществ, в частности, производ-
ство дихлорэтана и винилхлорида;
- производство азотсодержащих органических веществ, в частности, производ-
ство ацетатов, нитрила акриловой кислоты, аминов, меламина, капролактама.
Заключения НДТ также распространяется на процессы, связанные с основными
видами деятельности, которые могут оказать влияние на объемы эмиссий и (или) мас-
штабы загрязнения окружающей среды:
- хранение и подготовку сырья;
- методы предотвращения и сокращения эмиссий, образования и размещения от-
ходов.
Дополнительные виды деятельности и соответствующие им справочники НДТ
приведены в табл. Е.1.
433
Таблица Е.1 - Дополнительные виды деятельности и соответствующие им справочники
НДТ
Вид деятельности
Наименование соответствующего справочника НДТ
Очистка выбросов вредных (загрязняющих) веществ в
Очистка выбросов вредных
атмосферный воздух при производстве продукции (това-
(загрязняющих) веществ в
ров), а также при проведении работ и оказании услуг на
атмосферный воздух
крупных предприятиях ИТС 22-2016
Очистка сточных вод при производстве продукции (това-
Очистка и утилизация сточ-
ров) выполнении работ и оказании услуг на крупных
ных вод
предприятиях - ИТС 8-2022
Утилизация и обезвреживание отходов (кроме обезвре-
Утилизация и обезврежива-
живания термическим способом (сжигание отходов)) -
ние отходов
ИТС 15-2022
Размещение отходов производства и потребления -
Размещение отходов
ИТС 17-2021
Сокращение выбросов загрязняющих веществ, сбросов
Хранение и складирование
загрязняющих веществ при хранении и складировании
товаров (материалов)
товаров (грузов) - ИТС 46-2017
Системы охлаждения
Промышленные системы охлаждения - ИТС 20-2016
Повышение энергетической эффективности при осу-
Использование энергии и
ществлении хозяйственной и (или) иной деятельности -
энергоресурсов
ИТС 48-2017
Системы обработки (обращения) со сточными водами и
Обращение со сточными
отходящими газами в химической промышленности -
водами и выбросами
ИТС 47-2017
Осуществление производ-
Общие принципы производственного экологического
ственного экологического
контроля и его метрологического обеспечения - ИТС 22-
контроля
2016
Очистка сточных вод с ис-
Очистка сточных вод с использованием централизован-
пользованием централизо-
ных систем водоотведения поселений, городских окру-
ванных систем водоотведе-
гов - ИТС 10-2019
ния
Сфера распространения настоящего Заключения НДТ приведена в табл. Е.2.
434
Таблица Е.2 - Сфера распространения ИТС НДТ
Наименование продукции
Наименование вида деятельно-
ОКПД 2
ОКВЭД 2
по ОК 034-2014 (ОКПД)
сти по ОКВЭД 2
Производство прочих основных
20.14
органических химических ве-
ществ
Производство углеводородов и
20.14.1
их производных
20.14.11
Углеводороды ациклические
20.14.11.120
Углеводороды ациклические
ненасыщенные
20.14.11.121
Этилен
20.14.11.122
Пропен (пропилен)
20.14.11.123
Бутен (бутилен) и его изо-
меры
20.14.11.124
Бутадиен-1,3
20.14.11.125
Изопрен
20.14.11.126
Ацетилен
20.14.11.129
Изобутилен-ректификат
20.14.12
Углеводороды циклические
20.14.12.130
Бензолы
20.14.12.160
Стирол
20.14.12.170
Этилбензолы
20.14.12.180
Кумол
20.14.13
Производные ациклических
углеводородов хлорирован-
ные
20.14.22
Спирты одноатомные
20.14.22.111
Спирт метиловый (метанол)
20.14.22.114
Спирт н-бутиловый (бутан-1-
ол)
20.14.23
Диолы, спирты многоатом-
ные, спирты циклические и
их производные
20.14.23.111
Этиленгликоль (этандиол)
20.14.23.112
Пропиленгликоль (пропан-
1,2-диол)
20.14.24
Фенолы, фенолоспирты и их
производные
20.14.24.110
Фенолы
Производство промышленных
20.14.3
монокарбоновых жирных кис-
лот, карбоновых кислот и их
производных
20.14.32
Кислоты насыщенные ацик-
лические монокарбоновые и
их производные
435
Окончание таблицы Е.2
Наименование продукции
Наименование вида деятельно-
ОКПД 2
ОКВЭД 2
по ОК 034-2014 (ОКПД)
сти по ОКВЭД 2
20.14.32.121
Кислота уксусная
20.14.32.123
Эфиры уксусной кислоты
сложные
20.14.33
Кислоты ненасыщенные мо-
нокарбоновые, циклоалкано-
вые, циклоалкеновые или
циклотерпеновые ацикличе-
ские поликарбоновые и про-
изводные этих соединений
20.14.33.110
Кислота акриловая, ее соли и
сложные эфиры
20.14.34
Кислоты поликарбоновые
ароматические и кислоты
карбоновые с дополнитель-
ными кислородсодержащими
функциональными группами,
их производные, кроме кис-
лоты салициловой и ее со-
лей
20.14.34.121
Кислота терефталевая
20.14.34.129
Соли терефталевой кислоты
прочие
20.14.51
Соединения сераорганиче-
ские и прочие соединения
элементоорганические
20.14.51.190
Соединения элементоорга-
нические прочие
20.14.52
Соединения гетероцикличе-
ские, не включенные в дру-
гие группировки; кислоты нук-
леиновые и их соли
20.14.52.110
Соединения гетероцикличе-
ские, не включенные в дру-
гие группировки
20.14.61
Соединения с альдегидной
функциональной группой
1. Наилучшие доступные технологии
НДТ 1. Повышение экологической результативности (эффективности) путем внед-
рения и поддержания системы экологического менеджмента (СЭМ), соответствующей
требованиям ГОСТ Р ИСО 14001 или ISO 14001, или применение инструментов СЭМ.
Применимо ко всем описанным в справочнике процессам.
НДТ 2. Ограничение выбросов продуктов сгорания в атмосферный воздух путем
оптимизации процесса сжигания топлива и сдувок.
436
НДТ 3. Сбор и использование побочных газообразных продуктов, сдувок, не нахо-
дящих применение в качестве сырьевых компонентов в качестве топлива.
НДТ 4. Повышение эффективности использования побочных продуктов процессов
и производств.
НДТ 5. Применение электрофильтров с эффективностью очистки от пыли не ме-
нее 80%.
НДТ 6. Применение скрубберов мокрой очистки.
НДТ 7. Применение скрубберов масляной очистки.
НДТ 8. Применение циклонов (в случае двухступенчатой очистки газов от пыли).
НДТ 9. Предотвращение или снижение неорганизованных выбросов загрязняю-
щих веществ в воздух путем соблюдения требований технологических регламентов и
режимов, а также надлежащего технического обслуживания оборудования.
Применимо ко всем описанным в справочнике процессам.
НДТ 10. Мониторинг выбросов маркерных загрязняющих веществ в воздух в соот-
ветствии с установленными требованиями.
Применимо ко всем описанным в справочнике процессам.
НДТ 11. Восстановление и термическое разложение оксидов азота, содержащихся
в хвостовых газах, до азота в пламени водорода.
См. п. 6.3.1.
НДТ 12. Применение каталитической очистки газов от монооксида углерода и па-
ров органических соединений.
См. п.п. 3.3.1.2, 4.4.1.1, 4.10.1, 6.3.1.
НДТ 13. Оптимизация процессов водопотребления и организация водооборотных
систем.
Применимо ко всем описанным в справочнике процессам
НДТ 14. Соблюдение требований, установленных для сброса сточных вод в цен-
трализованные системы водоотведения (для организаций, передающих сточные воды
на очистку с использованием централизованных систем водоотведения поселений, го-
родских округов).
Применимо ко всем описанным в справочнике процессам.
НДТ 15. Обеспечение надлежащей очистки сточных вод на собственных очистных
сооружениях.
Применимо ко всем описанным в справочнике процессам.
НДТ 16. Сброс сточных вод в заводскую канализационную сеть с последующей
очисткой на собственных центральных очистных сооружениях.
Применимо ко всем описанным в справочнике процессам.
437
НДТ 17. Применение механических, обратноосмотических методов, озонаторов,
адсорбционных фильтров при очистке солесодержащих сточных вод.
Применимо ко всем описанным в справочнике процессам, в которых образуются
солесодержащие сточные воды
НДТ 18. Выпаривание солесодержащих и щелочных стоков.
НДТ 19. Термическое обезвреживание вод, содержащих органические и мине-
ральные вещества, очистка от которых другими методами невозможна или неэффек-
тивна.
См. п.п. 2.1.1, 2.1.2, 4.5.1, 4.8.1, 4.14.2, 4.12.3, 6.1.1, 6.3.1.
НДТ 20. Оптимизация системы обращения с отходами в соответствии с установ-
ленными требованиями.
Применимо ко всем описанным в справочнике процессам.
НДТ 21. Увеличение времени работы катализаторов.
Применимо ко всем описанным в справочнике каталитическим процессам
НДТ
22. Учет методов повышения энергоэффективности, изложенных в
ИТС 48.
Применимо ко всем описанным в справочнике процессам.
НДТ 23. Снижение потребления энергоресурсов (тепла или пара) путем использо-
вания тепла отходящих и/или реакционных, контактных газов.
См. п. 2.3.1.1, 2.3.1.2, 2.4.1.2, 3.3.1.1, 4.9.1, 4.14.1, 4.15.1.
2. Производственно-экологический контроль
Таблица Е.2.1 - Методы контроля технологических показателей для выбросов
Метод контроля
(непрерывный с примене-
Измеряемые показатели
нием систем автоматиче-
Метод измерения
ского контроля, периодиче-
ский, расчетный метод)
Фотометрический
В соответствии с програм-
Фотоколориметрический
NOх
мой производственного эко-
Ионная хроматография
логического контроля
Газохроматографический
Линейно-колористический
Газохроматографический
Метод реакционной хроматогра-
В соответствии с програм-
фии
Углерода оксид (СО)
мой производственного эко-
Метод недисперсионной инфра-
логического контроля
красной спектрометрии
Линейно-колористический метод
438
Продолжение таблицы Е.2.1
Метод контроля
(непрерывный с примене-
Измеряемые показатели
нием систем автоматиче-
Метод измерения
ского контроля, периодиче-
ский, расчетный метод)
Углеводороды предель-
В соответствии с програм-
ные С1-С-5 (исключая
мой производственного эко-
Газохроматографический
метан)
логического контроля
В соответствии с програм-
Газообъемный метод
Этилен
мой производственного эко-
Газохроматографический
логического контроля
В соответствии с програм-
Газохроматографический
Пропилен
мой производственного эко-
Фотометрический
логического контроля
В соответствии с програм-
Изобутилен
мой производственного эко-
Газовая хроматография
логического контроля
В соответствии с програм-
Газохроматографический
1,3-бутадиен (дивинил)
мой производственного эко-
Метод капиллярной газовой хрома-
логического контроля
тографии
В соответствии с програм-
Бензол
мой производственного эко-
Газохроматографический
логического контроля
В соответствии с програм-
Этилбензол
мой производственного эко-
Газохроматографический
логического контроля
В соответствии с програм-
Изопропилбензол (ку-
мой производственного эко-
Газохроматографический
мол)
логического контроля
Газохроматографический
В соответствии с програм-
Метод капиллярной газожидкост-
Метанол
мой производственного эко-
ной хроматографии
логического контроля
Фотометрический
В соответствии с програм-
Формальдегид
мой производственного эко-
Газохроматографический
логического контроля
В соответствии с програм-
Метил-трет-бутиловый
мой производственного эко-
Газохроматографический
эфир
логического контроля
В соответствии с програм-
Спирт бутиловый
мой производственного эко-
Газохроматографический
логического контроля
В соответствии с програм-
2-этилгексанол
мой производственного эко-
Газохроматографический
логического контроля
В соответствии с програм-
Акриловая кислота
мой производственного эко-
Газохроматографический
логического контроля
439
Окончание таблицы Е.2.1
Метод контроля
(непрерывный с примене-
Измеряемые показатели
нием систем автоматиче-
Метод измерения
ского контроля, периодиче-
ский, расчетный метод)
В соответствии с програм-
НCl
мой производственного эко-
Фотометрический
логического контроля
В соответствии с програм-
Дихлорэтан
мой производственного эко-
Газохроматографический
логического контроля
В соответствии с програм-
Диметилбензол
мой производственного эко-
Газохроматографический
логического контроля
В соответствии с програм-
Уксусная кислота
мой производственного эко-
Газохроматографический
логического контроля
В соответствии с програм-
Спирт изооктиловый
мой производственного эко-
Газохроматографический
логического контроля
В соответствии с програм-
Акрилонитрил
мой производственного эко-
Газохроматографический
логического контроля
В соответствии с програм-
Водород цианистый
мой производственного эко-
Фотометрический
логического контроля
Фотоколориметрический
В соответствии с програм-
Фотометрический
Серы диоксид
мой производственного эко-
Линейно-колористический метод
логического контроля
Ультрафиолетовый флуоресцент-
ный
В соответствии с програм-
Метилацетат
мой производственного эко-
Газохроматографический
логического контроля
В соответствии с програм-
Бутилацетат
мой производственного эко-
Газохроматографический
логического контроля
В соответствии с програм-
Фенол
мой производственного эко-
Фотометрический
логического контроля
440
Таблица Е.2.2 - Методы контроля технологических показателей для сбросов
Метод контроля
(непрерывный с применением
Измеряемые показатели
систем автоматического кон-
Методика измерения
троля, периодический, расчет-
ный метод)
В соответствии с программой
Газохроматографический
Нефтепродукты
производственного экологиче-
Гравиметрический
ского контроля
ИК-спектрометрический
В соответствии с программой
Титриметрический (бихромат-
производственного экологиче-
ный)
ХПК
ского контроля
Фотометрический
Спектрофотометрический
В соответствии с программой
Потенциометрический метод
рН
производственного экологиче-
ского контроля
В соответствии с программой
Манометрический
БПКполн.
производственного экологиче-
Амперометрический
ского контроля
Титриметрический
В соответствии с программой
Хромато-масс-спектрометрия
Фенол
производственного экологиче-
ского контроля
В соответствии с программой
Ионная хроматография
производственного экологиче-
Фотометрический
Хлорид-ион
ского контроля
Титриметрический (меркури-
метрический)
В соответствии с программой
Фотометрический
Сульфат-ион
производственного экологиче-
Потенциометрический
ского контроля
Ионная хроматография
В соответствии с программой
Газохроматографический
Нитрил акриловой кис-
производственного экологиче-
лоты
ского контроля
В соответствии с программой
Газохроматографический
Винилацетат
производственного экологиче-
ского контроля
В соответствии с программой
Газожидкостная хроматогра-
Ацетальдегид
производственного экологиче-
фия
ского контроля
В соответствии с программой
Фотометрический
Нитрит-анион
производственного экологиче-
Фотоколориметрический
ского контроля
Ионная хроматография
В соответствии с программой
Фотометрический
Нитрат-анион
производственного экологиче-
Ионная хроматография
ского контроля
В соответствии с программой
Фотометрический
Взвешенные вещества
производственного экологиче-
Гравиметрический
ского контроля
Фотоколориметрический
441
Библиография
1.
Адельсон, С. В. Технология нефтехимического синтеза / С. В. Адельсон, Т. П. Виш-
някова, Л. М. Паушкин. - М.: Химия, 1985.
2.
ГОСТ Р 113.00.04-2020 Наилучшие доступные технологии. Формат описания техно-
логий.
3.
ГОСТ Р 113.00.03-2019 Наилучшие доступные технологии. Структура информаци-
онно-технического справочника.
4.
ГОСТ Р 113.00.12-2023 Наилучшие доступные технологии. Термины и определе-
ния.
5.
Лебедев, Н. Н. Теория технологических процессов основного органического и
нефтехимического синтеза / Н. Н. Лебедев, М. Н. Манаков, В. Ф. Швец. - Изд. 4-е. -
М.: Химия, 1988. - 376 с.
6.
О порядке определения технологии в качестве наилучшей доступной технологии, а
также разработки, актуализации и опубликования информационно-технических
справочников по наилучшим доступным технологиям: Постановление Правитель-
ства РФ от 23 декабря 2014 г. № 1458 (с изм. и доп.)
7.
Об охране окружающей среды: Федеральный закон от 10 января 2002 года № 7-ФЗ
8.
Об утверждении методических рекомендаций по определению технологии в каче-
стве наилучшей доступной технологии: Приказ Минпромторга России от 23 августа
2019 г. № 3134
9.
Об утверждении перечня загрязняющих веществ, в отношении которых применя-
ются меры государственного регулирования в области охраны окружающей среды:
Распоряжение Правительства РФ от 8 июля 2015 г. № 1316-р (с изм. и доп.)
10.
Об утверждении перечня областей применения наилучших доступных технологий:
Распоряжение Правительства Российской Федерации от 24 декабря 2014 года
№ 2674-р (с изм. 01.11.2021 N 3113-р)
11.
Об утверждении Порядка сбора и обработки данных, необходимых для разработки
и актуализации информационно-технических справочников по наилучшим доступ-
ным технологиям: Приказ Минпромторга России от 18 декабря 2019 г. № 4841
12.
Об утверждении поэтапного графика актуализации информационно-технических
справочников по наилучшим доступным технологиям: Распоряжение Правитель-
ства РФ от 10 июня 2022 г. № 1537-р
13.
Платэ, Н. А. Основы химии и технологии мономеров: Учеб. пособие для техн. Ву-
зов / Н. А. Платэ, Е. В. Сливинский. - М.: Наука: Наука/Интерпериодика, 2002. -
696 с.
14.
Фомин, Г. С. Нефть и нефтепродукты. Энциклопедия международных стандартов /
Г. С. Фомин, О. Н. Фомина. - М.: Протектор, 2006.
15.
Шелдон, Р. А. Химические продукты на основе синтез-газа / Р. А. Шелдон. - М.: Хи-
мия, 1986. - 240 с.
16.
ISO 14001:2015 Системы экологического менеджмента. Требования и руководство
по применению.
442
|