Главная Учебники - Разные Лекции (разные) - часть 31
АЦЕТИЛЕНОВЫЕ УГЛЕВОДОРОДЫ Изомерия Получение 1) В промышленном масштабе для технических целей ацетилен получают высокотемпературным пиролизом метана. 2CH4
––1500
°
C
® HCºCH + 3H2
2) Алкины можно получить из дигалогенопроизводных парафинов отщеплением галогеноводорода при действии спиртового раствора щелочи. Атомы галогена при этом могут быть расположены как у соседних атомов углерода, так и у одного углеродного атома. 3) Ацетилен получают также из ацетиленида (карбида) кальция при разложении его водой. CaC2
+ 2H2
O ® Ca(OH)2
+ HCºCH Физические свойства
Таблица. Физические свойства некоторых алкинов 1
При температуре кипения. 2
При 0°C. Химические свойства
Углеродные атомы в молекуле ацетилена находятся в состоянии sp-гибридизации. Это означает, что каждый атом углерода обладает двумя гибридными sp- орбиталями, оси которых расположены на одной линии под углом 180° друг к другу, а две p- орбитали остаются негибридными.
I.
Реакции присоединения
1) Гидрирование. Гидрирование алкинов осуществляется при нагревании с теми же металлическими катализаторами (Ni, Pd или Pt), что и в случае алкенов, но с меньшей скоростью. CH3
–CºCH(пропин) ––t
°
,
Pd
;
H
2•
® CH3
–CH=CH2
(пропен) ––t
°
,
Pd
;
H
2
® CH3
–CH2
–CH3
(пропан) 2) Галогенирование. Алкины обесцвечивают бромную воду (качественная реакция на тройную связь). Реакция галогенирования алкинов протекает медленнее, чем алкенов. HCºCH ––Br
2
® CHBr=CHBr(1,2- дибромэтен) ––Br
2
® CHBr2
–CHBr2
(1,1,2,2- тетрабромэтан) 3) Гидрогалогенирование. Образующиеся продукты определяются правилом Марковникова. CH3
–CºCH ––HBr
® CH3
–CBr=CH2
(2- бромпропен -1) ––HBr
® CH3
–CBr2
–CH3
(2,2- дибромпропан) 4) Гидратация (реакция Кучерова). Присоединение воды осуществляется в присутствии сульфата ртути. Эту реакцию открыл и исследовал в 1881 году М.Г.Кучеров. В случае гидратации собственно ацетилена конечным продуктом является альдегид. 5) Полимеризация. Ацетиленовые углеводороды ввиду наличия тройной связи склонны к реакциям полимеризации, которые могут протекать в нескольких направлениях: a) Под воздействием комплексных солей меди происходит димеризация и линейная тримеризация ацетилена. HCºCH ––kat
.
HC
º
CH
® CH2
=CH–CºCH ––kat
.
HC
º
CH
® CH2
=CH–CºC–CH=CH2
b) При нагревании ацетилена в присутствии активированного угля (реакция Зелинского) осуществляется циклическая тримеризация с образованием бензола. II.
Кислотные свойства
HCºCH ––NaNH
2
® HCºCNa + NH3
HCºCH + 2[Ag(NH3
)2
]OH® AgCºCAg + 4NH3
+ 2H2
O AgCºCAg + 2HCl ® HCºCH + 2AgCl¯ Применение
|