Главная Учебники - Разные Лекции (разные) - часть 31
ІІІ. Зв'язок C-C є семіполярний, тому М=0, але дуже сильний + I Етен,виявляючи позитивний індуктивний ефект, збільшує електронну густину бензольного ядра і поляризує його, тобто порушує в ньому рівномірний розподіл електронної густини. На вуглецевих атомах 2,4,6 виникає надлишок електронної густини Декалін - дициклоалкан. Тому виявляє хімічні властивості циклоалканів. Нітрування: Хлорування: Окислення: Відмінні хімічні властивості: Зв'язок між атомом вуглецю і атомом хлору ковалентний. Але хлор більш електронегативний, ніж вуглець. Тому електронна пара зв'язку С→Cl значно зміщена до атому хлору, має заряд δ+
. Отже атом хлору виявляє -J. Наявність у молекулі гідроксильної групи зумовлює кослотно-основні властивості. Оскільки атом кисню більш електронегативний, ніж атом вуглецю та водню, то електронна густина зміщується від цих атомів до кисню. Зв'язки О-Н і С-О поляризуються. В хімічних реакціях 2-хлоретанол-1 може віддавати протон, виявляти таким чином кислотні властивості. Тому у спиртів іде розрив С-О і О-Н зв'язків. Крім того на атомі кисню гідроксильної групи спирту є вільні пари електронів. За рахунок цих електронів 2-хлоретанол-1 може також приєднувати протон до атому кисню ОН-групи і виявляти при цьому основні властивості. Отже 2-хлоретанол-1 виявляє кислотно-основні властивості + М ефект виявляють атоми і групи атомів, які мають вільні електронні пари. Зв'язок С-О скорочується і зменшується, зв'язок О-Н додатково поляризується. Це приводить до того, що Н+
швидко відщеплюється у вигляді протону. Електронно-акцепторні замісники збільшують кислотні властивості фенолів. Cl-замісник І-роду, електронно-акцепторний замісник. У фенолів відбувається розрив О-Н зв'язків У фенолів більші кислотні властивості, ніж у спиртів. 2-Хлоретанол-1 і n-хлорфенол Мають гідроксильну групу і атом галогену. Цим обумовлені їх східні властивості. 1. Взаємодія з Ме 2-хлорпентанол легко реагує з галогеноводнями і утворює при цьому алкілгалогеніди. При взаємодії РС13
з первинними спиртами як побічний продукт утворюється складний ефір фосфористої кислоти: Спирти реагують з мінеральними і органічними кислотами Феноли з карбоновими кислотами естерів не утворюють, а утворюють естери з ангідридами і галогенагідридами карбонових кислот При нагріванні спиртів в присутності Н2
SO4
або H3
PO4
або Al2
O3
відбувається вилучення води та утворюється подвійний зв'язок. Це внутрішньомолекулярна дегідратація Феноли в реакції дегідрації не вступають, але здатні утворювати етери за умов реакції Вільсона Дегідрування Реакція з водою є оборотною При дії на 2-хлоретанол-1 водного розчину лугу, води або вологого оксиду срібла утворюють спирти: Взаємодією 2-хлоретанол-1 з солями синильної кислоти добувають ціанисті алкіли (нітрили) та ізоціаміди (ізонітрили). Реакція з солями срібла Дегідрогалогенування Взаємодія з Ме Взаємодія з металічним Mg Реакція з галогеноводнями Реакція етерифікації.2-хлоретанол вступає в реакцію з мінеральними і органічними кислотами. Продуктами такої взаємодії є відповідні складні ефіри. Галогенування Нітрування Перегрерупування Фріса Нітрозування Реакція Рейлера Тімана Гідроксіметалювання Це взаємодія фенолів з формальдегідами Збільшення електронної густини відбувається в бік атому О. АтомSмає недостачу (дефіцит) електронів. Тобто несе δ+ заряд. Тому зміщення π-електронної густини відбувається в бік S атома. Збільшення електронної густини відбувається в бік атому О. АтомСмає недостачу (дефіцит) електронів. Тобто несе δ+ заряд. Тому зміщення π-електронної густини відбувається в атому бік S. Найхарактернішими є реакції заміщення галогену (S-реакції). Висока полярність зв'язків С-Сl зумовлює високу реакційну здатність. Східні хімічні властивості обумовлені наявністю бензольного кільця Для ароматичних сполук властиві реакції електрофільного заміщення Взаємодіє з водним розчином NH3
або (NH4
) 2
CO3
у присутності NaOH, NaHCO3
або інші з утворенням бензолсульфамідів, наприклад: Взаємодіє зі спиртами Реакція з нуклеофільними реагентами приводить до продуктів заміщення атома Сl. При приєднанні С до ацетиленів у присутності солей Сu утворюються ненасичені α-хлорсульфони; при відновленні металами в нейтральному середовищу солі сульфінових кислот; у кислому середовищі або під дією LiAl4
-тіоли; з ароматичними сполуками в умовах реакції Фриделя-Крафтса-сульфони або, якщо при відриві SO2
утвориться стабільний карбокатіон, продукти алкілірування О-ацилювання N-ацилювання C-ацилювання Бензоїлуванням фенолу за реакцією Шоттен - Баумана добувають феніловий ефір бензойної кислоти: Гідроксіметалювання Це взаємодія фенолів з формальдегідами 1. В.М. Домбровський, В.М. Найдан Органічна хімія; Київ, Вища школа, 1992. 2. Ф. Кери, Р. Сандберг Углублённый курс органической химии; Перевод с английского, Москва "Химия", 1981. 3. Дж. Робертс, М. Касерио Основы органической химии, перевод с английского, Издательство "Мир", Москва, 1978. 4. Избранные главы из курса "Органическая химия", Пособие для студентов. Новосибирск, 1999.
|