Главная Учебники - Разные Лекции (разные) - часть 31
К подгруппе меди относятся такие ионы: Hg2+
, Cu2+
, Bi3+
, Cd2+
, Pd2+
. Сульфиды этих катионов осаждаются не только в соляной, но и нейтральной и в щелочной средах при действии H2
S, (NH4
)2
S или (NH4
)2
S2
[1]. Все соединения Cu+
или трудно растворимы или образуют устойчивые комплексы [2]. В отличие от других катионов этой подгруппы гидроксиды меди и кадмия легко растворяются в аммиаке. Все соединения меди можно разделить на следующие группы [3]: 1.Трудно растворимые в воде, но более или менее легко в кислотах (HCl, HNO3
). a) Гидроксид меди; b) Углекислотные и фосфорнокислые; c) Основные соли. 2. Трудно растворимые в воде и в кислотах (HCl, HNO3
). а) Сернистые соединения (растворимые в азотной кислоте); b) СuX (CuCl легко растворима в соляной кислоте). Вытеснение меди из её солей более активными металлами Из водных растворов солей меди, медь вытесняется более сильными металлами, стоящими, согласно электрохимическому ряду напряжений, до меди [2, 3, 4, 5, 6, 7]. Взаимодействие с сульфидом аммония или сульфидами натрия и калия При добавлении по каплям аммиачного раствора сульфата меди к (NH4
)2
S происходит образование комплекса состава: [NH4
][CuS4
] [2, 6]. Образование происходит из кислых и нейтральных растворов [3, 8]. Взаимодействии с H2
S Двухвалентная медь из водных растворов солей осаждается сероводородом в виде черного CuS [2, 4, 6, 8]. Выпадение осадка происходит не только в HCl, но и при рН>=7 [6]. Взаимодействие с гидроксидами При кипячении с водой CuCl взаимодействует с водой с образованием Cu2
O [4]. При взаимодействии солей меди Cu2+
со щелочами происходит образование гидроксида меди (2) [2, 3, 4, 5, 6, 8]. Однако при добавлении избытка щелочи происходит растворение с образованием растворимого комплекса. В присутствии тартратов, цитратов, арсенатов
гидроксиды не дают с солями двухвалентной меди осадка гидроксида меди (2), а происходит образование темно-синего раствора [4]. Глицерин, винная, лимонная кислоты образуют с медью окрашенные комплексы, из которых медь не осаждается [5]. Растворение гидроксида меди наблюдается при взаимодействии его с NH4
OH. При нагревании гидроксид меди разлагается с образованием CuO. Взаимодействие с NH4
OH При взаимодействии солей меди (2) с NH4
OH происходит выпадение осадка состава Cu2
(OH)2
SO4
светло-голубого цвета, который растворим в избытке аммиака [3, 4, 5]. Условия проведения: а) рН.=9; b) отсутствие ионов никеля и меди; c) отсутствие восстановителей восстанавливающих Cu2+
до Cu+
(SnCl2
, CH2
O, мышьяковистая кислота); d) отсутствие солей аммония; e) отсутствие органических соединений связывающих медь в комплекс [6]. Взаимодействии с карбонатом натрия или калия При взаимодействии солей меди с карбонатом натрия или калия происходит выпадение зеленого осадка растворимого в аммиаке [6, 8]. Взаимодействии с Na2
HPO4
При взаимодействии солей меди при рН>=7 с Na2
HPO4
наблюдается образование голубого осадка Cu3
(PO4
)2
растворимого в аммиаке и уксусной кислоте [6]. Взаимодействие с иодидами При взаимодействии с иодидами, например с иодидом калия протекает реакция, в результате чего в осадок выпадает CuI [2, 3, 4, 5, 6, 7]: Cu2+
+ 2 I-
= CuI + 0.5 I2
Реакция протекает в слабокислой среде [7]. Взаимодействии с Na2
S2
O3
При взаимодействии солей меди с Na2
S2
O3
при подкислении и кипячении происходит образование осадка Cu2
S и S [3, 6]. Электролиз солей меди При электролизе солей меди на катоде происходит выделение чистой меди [2, 7]. Взаимодействие с роданидами При взаимодействии солей меди с роданидами наблюдается выпадение в осадок черной соли Cu(SCN)2
[2, 4, 8]. Условие проведения: a) рН<=7; b) слабое нагревание; c) отсутствие ионов серебра [6]. Взаимодействии с Na2
HAsO3
При взаимодействии происходит образование желто-зеленого осадка состава Cu3
(AsO2
)2
[6]. Взаимодействие с MgCl2
+ NH4
OH + NH4
Cl При взаимодействии солей меди с указанным реагентом наблюдается образование сине-зеленого осадка, растворимого в избытке реагента и в кислотах [6]. Взаимодействие с щавеливой кислотой При взаимодействии с щавеливой кислотой происходит выпадение в осадок голубой соли, растворимой в сильных кислотах и аммиаке, состава CuC2
O4
•H2
O [2]. Взаимодействие с плавиковой кислотой При взаимодействии гидроксида меди (2) или карбоната меди (2) с HF происходит образование светло-голубого осадка состава CuF2•2H2
O [2]. Взаимодействие с цианидами При взаимодействии с циан идами солей двухвалентной меди вначале происходит выпадение в осадок соли Cu(CN)2
, которая затем распадается с образованием сине-желтого осадка CuCN и выделение (CN)2
[2, 3, 4, 5, 8]. Взаимодействие с K4
[Fe(CN)6
] При взаимодействии солей меди с K4
[Fe(CN)6
] (рН<»7 [5]) происходит связывание меди в нерастворимый красно-коричневый комплекс состава Cu2
[Fe(CN)6
] [2, 3, 4, 8]. Условия проведения: a) отсутствие Fe3+
, Co2+
Ni2+
; b) отсутствие окисляющей среды окисляющей Fe2+
до Fe3+
; c) отсутствие восстанавливающей среды [6]. При взаимодействии наблюдается образование осадка зеленого цвета [4]. При взаимодействии наблюдается образование осадка фиолетового цвета [5]. Необходимые условия: отсутствие Fe3+
, Co2+
Ni2+
. При смешении растворов содержащих соли меди и раствора с SiO3
2-
визуально не наблюдалось взаимодействие. При смешении растворов содержащих соли меди и раствора с суперфосфатом визуально не наблюдалось взаимодействие. При взаимодействии иона V2+
с гидроксидами происходит образование осадка коричневого цвета – V(OH)2
[2]. При взаимодействии солей V2+
с избытком KCN в присутствии этилового спирта происходит выпадение в осадок соединения желто-коричневого цвета - K4
[V(CN)6
] [2]. При взаимодействии с гидроксидами или NH4
OH происходит образование зеленого осадка V(OH)3
, жадно поглощающего жадно кислород воздуха [2]. При взаимодействии с цианидами протекает образование красных растворимых комплексов состава K3
[V(CN)6
] [2]. В результате электрохимического восстановления сернокислотных растворов V2
O5
протекает до V2
(SO4
)3
•H2
SO4
•12H2
O. При нагревании до 180 °С происходит образование V2
(SO4)3
[2]. Из растворов щелочных ванадатов происходит выделение солей желтого цвета состава MeVO4
. Взаимодействие происходит в присутствии этилового спирта [2]. При взаимодействии VO3
-
с гидроксидом аммония происходит образование NH4
VO3
[каф. ХТНВ, К и Э]. По данным литературы [6] при обычных условиях осаждение не происходит, но в присутствие ионов Fe3+, Al3+, Ti(4) и др. ион VO3
-
вместе с ними соосаждается. Ванадий осаждается из кислых растворов - сероводородом, а из аммиачных - при подкислении осаждается (NH4
)2
S. [2]. При этом протекают реакции [5]: 2 VO3
-
+ H2
S + 6 H+
= 2 VO2+
+ S¯
+ 4 H2
O VO2+
+ (NH4
)2
S (в среде аммиака) = VOS¯
По данным литературы [6, 8] при использовании в качестве осадителя сульфид аммония происходит осаждение ванадия в виде V2
S5
: 2 VO3
-
+ 6 (NH4
)2
S + 6 H2
O = 2 NH4
VS3
+ 10 NH4
OH + 2 OH-
2 NH4
VS3
+ H2
SO4
= V2
S5
¯
+ H2
S +(NH4
)2
SO4
При кипячении VO3
-
с SrCl2
происходит образование желтого осадка солей Sr(VO3
)2
+ Sr3
(VO4
)2
[6]. Наблюдается образование ванадата ртути HgVO3
, при условии рН=7 [6, 8]. При этом протекает процесс образования осадка желтого цвета по реакции [6]: VO3
-
+ Ba2+
= Ba(VO3
)2
При действии солей серебра на ион VO3
-
наблюдается образование желтого осадка по реакции [6]: VO3
-
+ Ag+
= Ag2
VO3
При действии солей свинца на ион VO3
-
наблюдается образование нерастворимых ванадатов свинца [6, 8]. При взаимодействии VO3
-
наблюдается выпадение рентгеноаморфного осадка содержащего ванадий [каф. ХТНВ, К и Э]. Не изучалось. При взаимодействии VO3
-
с твердым NH4
Cl при нагревании наблюдается образование NH4
VO3
[6, 8]. Не изучалось. При взаимодействии VO3
-
с CaCO3
наблюдается снижение концентрации ванадия в растворе. [каф. ХТНВ, К и Э]. Не изучалось. При взаимодействии VO3
-
с CaSO4
•0.5H2
O наблюдается снижение концентрации ванадия в растворе. [каф. ХТНВ, К и Э]. При смешении растворов содержащих VO3
-
и раствора с SiO3
2-
визуально не наблюдалось взаимодействие. При смешении растворов содержащих VO3
-
и раствора с суперфосфатом визуально не наблюдалось взаимодействие. Выпадает черный NiS [2-8]. При взаимодействии солей никеля с сероводородом при рН>7 выпадает осадок NiS [4, 6-8]. Выпадает зеленоватый осадок Ni(OH)2
[2-6, 8]. Выпадает зеленоватый осадок Ni(OH)2
[3-5]. Зеленоватый осадок основных солей переменного состава [3-6, 8]. Раствор сереневого цвета – [Ni(NH3
)6
]2+
[3-5, 8]. Образуется зеленый осадок Ni(OH)2
[2,3,5, 8]. По даннам [6] образуется Ni2
(OH)2
CO3
. Образуется зеленый осадок Ni3
(PO4
)2
[2, 5, 6, 8] и (NH4
)2
NiPO4
[2]. Образуется бледнозеленый осадок переменного состава [4-6]. Образуется желто-бурый осадок переменного состава [5,6]. Образуется черный осадок Ni2
O3
*H2
O. Пероксид водорода не окисляет никель [5,6]. По данным [8]: 2 Ni(OH)2
+NaOCl+H2
O = NaCl+ 2 Ni(OH)3
Образуется яблочно-зеленый осадок содержащий воду. При нагревании до 180-200 °С в осадке Ni(CN)2
[2-4,8]. При взаимодействии выпадают в осадок раданиды [2]: Ni2+
+ 2 CNS-
= Ni(CNS)2
¯ При взаимодействии солей никеля в осадок выпадают зеленовато-белые хлопья [2] оксалата никеля. При взаимодействии солей никеля с дициандиамидинсульфатом в присутствии KOH образуется желтый осадок [2]. Образуется осадок телесного цвета MnS [2-8]. Выпадает осадок MnS [6,7]. Образуется белый буреющий осадок Mn(OH)2
[2-6, 8, 9]. Образуемый осадок на воздухе буреет вследствие перехода Mn2+
в Mn4+
, при этом образуется MnO(OH)2
или H2
MnO3
(марганцоватистая кислота) [9]. Взаимодействие с NaOH(KOH) избыток при нагревании Образуется белый буреющий осадок Mn(OH)2
[5]. При взаимодействии в щелочной среде в присутствии пероксида водорода при нагревании образуется бурый осадок MnO2
·xH2
O [3, 5, 6]. При взаимодействии в щелочной среде (избыток) в присутствии Br2
образуется MnO2
·H2
O [4]. При взаимодействии в щелочной среде в присутствии окислителей образуется бурый осадок MnO2
·xH2
O [5, 6]. При взаимодействии в присутствии более сильных окислителей происходит окисление до MnO4
-
[5, 6]. При окислении марганца до перманганата в качестве окислителей обычно используют: PbO2
, (NH4
)2
S2
O8
и другие ОВП которых выше 1,52 в. [9]. Образуется белый буреющий осадок Mn(OH)2
[2, 3, 5, 6, 8, 9]. Условия протекания: рН=9-10 Образуется MnO2
·xH2
O [5]. Образуется белый осадок MnCO3
[2, 3, 5, 6, 8]. При рН около 7 образуется белый осадок Mn3
(PO4
)2
[2, 5, 6, 8]. Образуется белый осадок переменного состава [4-6]. Образуется бурый осадок переменного состава [5, 6]. Образуется осадок Mn(CN)2
[2, 8]. При взвимодействии солей марганца при нагревании образуется MnC2
O4
·2H2
O [2]. При взаимодействии солей марганца в водных растворах с SO2 образуется осадок MnSO3
[2]. 2 AgCl+Mn2+
+ 4OH-
= 2 Ag+MnO(OH)2
+2 Cl-
+H2
O По данным [5]. При охлаждении образуется Mn(C2
H3
O2
)3
·2H2
O [2]. 1. А. Нойс, В. Брэй. Качественный анализ редких элементов.- М.: ОНТИ, Главная редакция химической литературы.-1936. 2. Г. Реми Учебник неорганической химии. Т2. Под. ред. Б.М. Беркенлеима.- Л.: ОНТИ, Химтеорет, 1935.-390 с. 3. В. Бурдаков Качественный анализ кислот и металлов.- Изд-е 3-е. – Л.: Ленинградский горный институт.-1930. 4. Л. Кертман Курс качественного анализа.- М.: ОНТИ, Главная редакция химической литературы.-1937. 5. Алексеев В.Н. Курс качественного химического полумикроанализа. Изд. 5-е пер. и доп. Под. ред. П.К. Агасяна.- М.: Химия, 1970.-472 с. 6. Крешков А.П. Основы аналитической химии. Теоретические основы. Качественный анализ. Изд. 3-е перер. Т1.-М.:Химия, 1970.-462 с. 7. Г. Шарло Методы аналитической химии. Количественный анализ неорганических соединений. Под. ред. Ю.Ю. Лурье.- М.: Химия, 1965.-976 с. 8. Ф. Тредвел курс аналитической химии. Том 1. Качественный анализ/ Под. ред. А.С. Коновалова.- М.-Л.: 1931.-511 с.
|